Мезосостояние
Cтраница 1
Мезосостояние, представленное пиком вероятности Л0, не может существовать вечно: его вероятность медленно убывает в пользу пика вблизи фс. Хотя фа является устойчивым решением макроскопического уравнения, связанное с ним мезосостояние, строго говоря, оказывается неустойчивым, а просто долгоживущим, и поэтому его следует называть метастабильным. [1]
Первый вопрос: как долго может просуществовать метастабильное мезосостояние. [2]
 |
Потенциал, при котором система имеет глобальную устой. [3] |
Из всего сказанного можно сделать вывод, что мезосостояния, связанного со стационарным макросостоянием фь, не существует. Любое распределение вероятности в начальный момент времени, имеющее острый пик вблизи фь, эволюционирует во времени и не остается локализованным. Эволюция происходит в три стадии. [4]
Представление об электронных смещениях в молекуле красителя и о мезосостоянии молекулы дает нам возможность предсказывать, как повлияет на цвет нарушение симметрии молекулы цианинового красителя. Действительно, на множестве примеров нами было показано, что переход от цианинового красителя симметричного строения, содержащего два одинаковых азотистых гетероцикла, связанных полиметиновой цепочкой, к красителю несимметричному, построенному из гетероциклов неодинаковой основности, всегда сопровождается эффектом ослабления цвета, смещением поглощения в сторону фиолетовой части спектра. [5]
И все же, несмотря на это, мы применим Q-разложение, которое не отличается для устойчивого и метастабильного мезосостояний. [6]
 |
Уравнение для макроскопической скорости в бистабильных системах. На рисунке показаны также области притяжения. [7] |
Аналогичным путем любое плоское распределение Р ( X) можно представить как сумму острых пиков, каждый из которых представляет собой мезосостояние, связанное с макросостоянием. И опять это разложение не единственно, потому что форма и ширина отдельных пиков могут изменяться в некоторых пределах. Все это контролируется условием (9.3.4), которое гарантирует, что острая функция Р ( Х, t) остается острым пиком. [8]
Хотя авторы приписывают такое поведение состоянию одномерного порядка, на самом деле оно соответствует состоянию с двумерным порядком в том смысле, который имел место при обсуждении мезосостояния в полифосфазенах. При медленном охлаждении расплава от температуры выше 20 С появляются слабо двоякопреломляющие области. Было высказано предположение, что вязкокристаллическая фаза предварительно организует расплав и облегчает кристаллизацию; при этом предполагалось, что подобное предварительное упорядочение расплава может происходить во всех полукристаллических полимерах. [9]
Как на один из способов формулирования соединений с мсзостроеиием, позволяющий избегать сложных приемов, мы укажем на сшш-электрон-ные формулы ( Измаильский, 1948), дающие схему тс-электронного состава и позволяющие при помощи определенных правил их чтения ( каждые два тг-электрона с противоположным спином находятся во взаимодействии) видеть в одной формуле наличие всех тех связей тс-электронов, одновременное взаимодействие которых приводит к мезосостоянию. [10]
Если мезоструктура отражает действительное химическое строение молекулы, то нужно для этого найти и соответствующее изображение. Совсем излишне название мезосостояние - оно явно неудачно, так как это может привести к опасной путанице. Мы не можем, скажем, свободный радикал рассматривать иначе как вещество и не приписывать ему определенную формулу, хотя свободные радикалы обычно имеют временное существование. Если имеется в виду при мезомерии, по Измаильскому, изменение в распределении электронной плотности, если это не соответствует разным веществам, то подобные случаи следует обозначать сходно с другими примерами различного распределения электронной плотности. [11]
Допущение электронного обмена является только математическим приемом разложения реального мезосостояния на отдельные математические функции. Резонанс структур, являющихся математическими фикциями, не представляет собою явления. [12]
Цветность красителей - действительно важный и трудный вопрос, но все вещества в той или другой мере окрашены, если рассматривать разные части спектра. Следовательно, пришлось бы слишком часто говорить о мезоструктурах и мезосостоянии. Кроме того, термин мезомерия запятнан школой Ингольда, отождествившего его с резонансом. [13]
Мезосостояние, представленное пиком вероятности Л0, не может существовать вечно: его вероятность медленно убывает в пользу пика вблизи фс. Хотя фа является устойчивым решением макроскопического уравнения, связанное с ним мезосостояние, строго говоря, оказывается неустойчивым, а просто долгоживущим, и поэтому его следует называть метастабильным. [14]
Теперь рассмотрим бистабильный случай на мезоскопическом уровне. Тогда эволюцию Р ( X, t) по-прежнему можно приближенно описать с помощью Q-разложения, при этом сохраняется тесная связь между макро - и мезосостояниями. [15]
Страницы: 1 2