Cтраница 2
Электроды с твердыми мембранами отличаются высокой селективностью, превышающей селективность жидкостных электродов на несколько порядков. Это объясняется механизмом переноса заряда, при котором вакансии в кристаллической решетке заполняются только определенными ионами, размер и заряд которых соответствует таковым в решетке. [16]
![]() |
Газочувствительный электрод.| Стеклянный электрод.| Электрод с жидкой мембраной. [17] |
Электроды с твердой мембраной изготовляют из солей, содержащих определяемый анион или катион, селективно осаждающий этот анион из водных растворов. Например, электроды на основе галидов серебра используют для определения различных галид-ионов. [18]
Ионоселективные электроды с твердой мембраной, в структуре которой закреплены ионогенные группы или фиксированные ноны. [19]
Наряду с указанными видами твердых мембран значительное распространение получили и жидкие мембраны, представляющие собой слой несмешивающейся с водой жидкости ( чаще всего органического соединения) с низким давлением пара, который может обменивать катионы или анионы раствора. Для контакта жидкой мембраны с ионами раствора органическое вещество отделяют от водного раствора-тонкой пленкой ( например, целлофановой), пропускающей воду и растворенные в ней ионы ( рис. XI. [20]
В общей случае для твердых мембран селективность их обусловлена тем. Нернста впсгд выполняется, а чувствительность метода зависит от растворимости галогенидов серебра. [21]
В электродных системах с твердыми мембранами в качестве чувствительного элемента используют соединения, обладающие ионной, электронной или смешанной электронно-ионной проводимостью при комнатной температуре. Обычно в таких соединениях ( LaF3, AgCl-AgaS, Cu2 - S), число которых крайне невелико, в процессе переноса заряда участвуют только один из ионов кристаллической решетки, имеющий, как правило, наименьший ионный радиус и наименьший заряд. В этом случае униполярная проводимость обеспечивает высокую избирательность электрода. [22]
В целом электроды с твердой мембраной менее подвержены воздействию посторонних ионов, чем электроды с жидкими мембранами. Выбор материала мембраны в существенной степени зависит от установления связи структуры ее с типом проводимости и от соотношения в мембране электронной и ионной составляющей, а также от механизма переноса зарядов. Параллельное изучение электрических и электродных свойств таких мембран - первоочередная задача в области исследований твердокристаллических ионоселектив-ных электродов. [23]
В электродных системах с твердыми мембранами в качестве чувствительного элемента используют соединения, обладающие ионной, электронной или смешанной электронно-ионной проводимостью при комнатной температуре. Обычно в таких соединениях ( LaF3, AgCl - Ag2S, Cti2 - S), число которых крайне невелико, в процессе переноса заряда участвуют только один из ионов кристаллической решетки, имеющий, как правило, наименьший ионный радиус и наименьший заряд. В этом случае униполярная проводимость обеспечивает высокую избирательность электрода. [24]
Предложены нитрат-селективные электроды с твердыми мембранами, в которых в качестве активного вещества использованы FeO [ А.с. 868527 СССР, МКИ3 G Ol N 27 / 30, 1981 ], 2-меркаптобензотиазол или тетраалкил-тиурамдисульфид серебра или диэтилдитиокарбаминат натрия [ А. [25]
В этом году идея использования твердых мембран вместо жидкого электролита приблизилась к практическому осуществлению, поскольку сотрудники лабораторий фирмы Дженерал электрик представили батарею на 200 вт, создание которой финансировалось армией и флотом; она работает на водороде и воздухе с катионообменными мембранами в качестве электролита ( см. фиг. Для разрешения проблем уменьшения веса и сохранения стабильности работы батареи, обусловленные частично высоким электрическим сопротивлением и низкой химической стабильностью формальдегидфе-нолсульфоновой смолы, используемой в топливных элементах, Дженерал электрик разрабатывает полимер с улучшенными свойствами. [26]
Наглядно показаны преимущества электродов с твердыми мембранами перед электродами с жидкими ионообменниками. [27]
Наиболее распространенным ионоселективным электродом с твердой мембраной является стеклянный электрод. В зависимости от состава стеклянной мембраны стеклянные электроды избирательно реагируют на ионы водорода или ионы щелочных ме таллов. [28]
Сульфид серебра для электродов с твердой мембраной представляет собой универсальный материал. [29]
Сульфид серебра для электродов с твердой мембраной представляет собой универсальное вещество. С одной стороны, он явился основой одного из первых гомогенных кристаллических электродов с высокой селективностью по отношению к ионам Ag и S2 -, с другой - оказался превосходной матрицей для поликристаллических галогенидов серебра и многих сульфидов ( халькогенидов) двузарядных металлов. В качестве приближенной меры коэффициента влияния твердых ИСЭ с мембраной из труднорастворимых солей принимают отношение произведений растворимости. [30]