Cтраница 3
Для диффузии может быть использована вместо твердой мембраны какая-либо газовая или паровая среда, что должно ускорить процесс разделения, поскольку коэффициенты диффузии будут здесь значительно выше. В качестве такой среды использовали водяной пар, некоторые газы, пары ртути и др. При этом способе, называемом атмолизом, подбирают среду так, чтобы в дальнейшем можно было легко отделить от нее продиффундировавший компонент. [31]
Стеклянные электроды, хотя и имеют твердую мембрану из ионоселективного стекла, по механизму аналогичны электродам с жидкостной мембраной. Различные сорта специальных ионо-селективных стекол способны обмениваться с раствором соответствующими однозарядными катионами металлов, а также ионами водорода. Это позволило разработать ряд катионочув-ствительных стеклянных электродов и наиболее широко применяемые рН - чувствительные электроды. [32]
Стеклянные электроды, хотя и имеют твердую мембрану из иоНоселективного стекла, по механизму аналогичны электродам с жидкостной мембраной. Различные сорта специальных ионо-селективных стекол способны обмениваться с раствором соответствующими однозарядными катионами металлов, а также ионами водорода. Это позволило разработать ряд катионочув-ствительных стеклянных электродов и наиболее широко применяемые рН - чувствительные электроды. [33]
Стеклянные электроды, хотя и имеют твердую мембрану из ионоселективного стекла, по механизму аналогичны1 электродам с жидкостной мембраной. Различные сорта специальных ионо-селективных стекол способны обмениваться с раствором соответствующими однозарядными катионами металлов, а также ионами водорода. Это позволило разработать ряд катионочув-ствительных стеклянных электродов и наиболее широко применяемые рН - чувствительные электроды. [34]
В обычной конструкции ионоселективного электрода с твердой мембраной внутренняя поверхность мембраны контактирует со стандартным раствором электролита, в который погружен вспомогательный электрод, чаще всего хлорсеребряный, создающий обратимый переход от ионной проводимости в электролите к электронной проводимости в металлическом проводнике. [35]
Если стенки пузырей пенной системы заменить непроницаемыми твердыми мембранами, то вязкость пленки жидкости можно было бы считать бесконечной, а получающаяся в этом случае твердая пена существовала бы неопределенно долго. Подобным образом, если стенки пузырей заменить пластмассой Бингама или тиксотропным материалом, пена будет всегда устойчивой для пузырьков, плавучесть которых не дает возможность напряжениям повысить предел текучести. Однако для других неньютоновских жидкостей и для всех ньютоновских величина вязкости не имеет такого значения: вязкость может лишь отсрочить, но нн в коем случае не предотвратить исчезновение пены. Распространенная еще со времен Плато теория. Бикерман показал, что она не подтверждается экспериментом. [36]
Влияние посторонних ионов на потенциал электрода с твердой мембраной отличается от их влияния на электроды с жидкой ( и стеклянной) мембраной. В случае же электродов с твердой мембраной оно связано главным образом с величиной произведения растворимости. Например [6], электрод на основе AgBr ( Ag2S) перестает реагировать на бромид-ионы и превращается фактически в роданид-селективный электрод, если отношение активности 5СЫ - - ионов к активности Вг - - ионов равно отношению их произведений растворимости, так как в этом случае AgBr на поверхности электрода превратится в AgCNS. Меньшие же количества SCN - не мешают. [37]
В качестве чувствительного элемента ионоселективного электрода с твердой мембраной используют соединения, обладающие ионной, электронной или электронно-ионной проводимостью при комнатной температуре. Обычно в таких соединениях ( AgCl, AgaS, Cu2 - S, LaF3) в процессе переноса заряда участвует только один из ионов кристаллической решетки, имеющий наименьший заряд и ионный радиус. Этим и обеспечивается высокая избирательность электрода. [38]
В последние годы применительно к электродам с твердыми мембранами обсуждаются вопросы чувствительности их при низких активностях. Морф, Кар и Симон [265] наблюдали отклонения от нормального значения в разбавленных сульфидных растворах потенциала для Ag2S - элeктpoдa и в иодидных растворах для Agl-электрода. Эти отклонения связаны с различными процессами, в частности с адсорбцией общего с солью иона. [39]
Для диффузионного разделения газов может быть использована вместо твердой мембраны какая-либо газовая или паровая среда, что должно ускорить процесс разделения, поскольку коэффициенты диффузии будут здесь значительно выше. [40]
Система детектирования состоит из двух ионоселективных электродов с твердой мембраной на основе Ag2S, которые соединены с рН - метром MV-87. В измерительную ячейку поступает раствор из колонки, в сравнительную ячейку - поток элюента. Продолжительность определения всех ионов 20 мин при расходе элюента 1 см / мин. [41]
Стеклянный электрод по структуре занимает промежуточное положение между жидкими и твердыми мембранами. Стеклянные электроды были первыми ионоселективными устройствами, над которыми в течение последних тридцати лет ведутся интенсивные исследования с целью создания новых практически ценных сортов стекла в качестве электродного материала. [42]
![]() |
Градуировочные кривые анионо-селективных электродов.| Структура стекла. [43] |
Стеклянный электрод занимает промежуточное положение между электродами с жидкими и твердыми мембранами. [44]
Значительное количество работ за последнее время было посвящено разработке твердых мембран, селективных к анионам, подобно тому как некоторые стекла селективны к катионам. Мы видели, что селективность стеклянной мембраны обусловлена наличием анионных пустот на ее поверхности, обладающих сродством к определенным положительно заряженным ионам. Аналогично можно ожидать, что мембрана, имеющая подобные катионные пустоты, будет обладать селективностью к анионам. Чтобы реализовать эту возможность, пытались изготовить мембраны из солей, содержащих определяемый анион, а также катион, селективно осаждающий этот анион из водных растворов; например, сульфат бария предложен для определения сульфат-иона, а галогениды серебра - для определения различных галогенид-ионов. При этом возникла проблема найти способ изготовления мембран из данной соли с нужной прочностью, проводимостью и сопротивлением к истиранию и коррозии. [45]