Cтраница 3
Циклизация с использованием хлористого алюминия, например превращение 3-бензоилбензантрона и 1 5-дибензоилнафталина в 2 3 7 8-дибензопирен - 1 6-хинон ( CI Кубовый желтый 4; CI 59100) известна под названием реакции Шолля. Эта реакция определена [318] как циклодегидрирование полиарильных кетонов при нагревании с безводным хлористым алюминием. Впервые обзор подобных реакций был сделан Балабаном и Неницеску [319], которые дали реакции Шолля более широкое определение: отщепление двух связанных с арилами атомов водорода, сопровождающееся образованием связи арил - арил под влиянием катализаторов Фриделя - Крафтса. Резонно предположить, что карбонильная и хинонная группы играют существенную роль в конденсации при синтезе полициклических хинонов и в превращении антримидов в карбазолы. Таким образом, реакция Шолля по первому определению и обобщенная реакция Шолля могут протекать по разным механизмам. [31]
Обе матрицы - матрица расстояний и матрица смежности - в их обычных формулировках [2, 21, 24] ограничены в том смысле, что не могут быть использованы для молекул с кратными связями и / или гетероатомами. Однако определение матрицы смежности может быть расширено [2, 23, 27 - 32] для того, чтобы охватить все возможные ( химические) структуры. Важный шаг в этом направлении был предпринят Балабаном [1] для мультиграфов. Таким образом, величина а / Ь принимает значения: 1 / 2 для атомов углерода, соединенных двойной связью, 1 / 3 для атомов углерода, соединенных тройной связью, и 2 / 3 для ароматических связей. [32]
Итак, с православными велено было поступать как с преступниками, гонение на них было узаконено. Но указ королевский не мог быть приведен в исполнение во всей силе: наказывать за противление унии пришлось бы слишком многих, целый народ, и некоторые из этих многих были очень сильны, а правительство было очень слабо. В то время, как Сигиз-мунд приказывал преследовать православных и награждал епископов-униатов, князь Острожский уговорил Балабана и Львовское братство прекратить свои тяжбы на год, в продолжение которого обе стороны обещали князю оборонять заодно православную веру. [33]
Однако для конкретного применения индексы до сих пор выбираются методом проб и ошибок. Важной областью, на развитие которой индексы, вероятно, окажут в будущем определяющее влияние, является разработка лекарственных препаратов. В настоящее время наиболее полезны для этого, по-видимому, индекс связности Рандича и индекс связности по сумме усредненных расстояний Балабана. Если топологические индексы докажут свою способность значительно сократить очень длительный процесс разработки лекарственных препаратов, то они более чем оправдают свое существование. Таким образом, ответ на вопрос, вынесенный в заголовок статьи, может быть утвердительным: нам действительно следует заниматься конструированием топологических индексов - не только специально для разработки лекарственных препаратов, но также для множества других важных применений, для которых они могут быть использованы. [34]
Для фосфоранов с пятью различными лигандами возможны три первоначальных псевдовращения, включающие три возможные комбинации пар экваториальных лигандов и приводящие к трем новым изомерам. Псевдовращение этих изомеров дает шесть новых изомеров, которые также могут участвовать в псевдовращении; этот последовательный процесс приводит в итоге к образованию 20 изомерных фосфоранов, составляющих десять энантиомер-ных пар и связанных между. С целью облегчения анализа возможных путей псевдовращения, ведущих к конкретному фосфорану, предложен ряд топологических представлений [3], большая часть котррых основана на 20-вершинном графе Балабана. [35]
Для фосфоранов с пятью различными лигаидами возможны три первоначальных псевдовращения, включающие три возможные комбинации пар экваториальных лигандов и приводящие к трем новым изомерам. Псевдовращение этих изомеров дает шесть новых изомеров, которые также могут участвовать в псевдовращении; этот последовательный процесс приводит в итоге к образованию 20 изомерных фосфоранов, составляющих десять энантиомер-ных пар и связанных между собой 30 путями псевдовращения. С целью облегчения анализа возможных путей псевдовращения, ведущих к конкретному фосфорану, предложен ряд топологических представлений [3], большая часть которых основана на 20-вершинном графе Балабана. [36]
Терлецкий наговаривал патриарху на других епископов, Мелетий владимирский уличал Терлецкого в насильственном поступке с посланцем патриаршим: Иеремия послал сказать митрополиту, чтобы созвал собор для решения этих дел и заплатил ему, патриарху, пятнадцать тысяч аспр ( 250 талеров) за поставление, ибо если бы Рагоза должен был за этим поставлением ехать в Константинополь, то дороже бы ему стало; митрополит, недовольный патриархом, который поставил его митрополитом, давши всю власть другому, подчиненному епископу, отвечал посланному: Не обязан я ничего давать патриарху, и собора теперь созвать не могу. Митрополит был недоволен учреждением экзархата в пользу Терлецкого; Терлецкий был недоволен тем, что, несмотря на звание экзарха, не пользовался полною доверенностью патриарха, который велел созвать на него собор: Гедеон Балабан львовский был сильно недоволен тем, что патриарх подтвердил права ненавистного ему братства; тем же самым должны были быть недовольны все вообще епископы, которых ставили под цензуру мирских людей. [37]
К сожалению, способность соединения вступать в реакции замещения может служить лишь признаком, но не строгим критерием ароматичности. Причина различия в том, что ароматичность не единственный фактор, от которого зависит реакционная способность. Более важное значение часто имеет величина я-заряда на реакционном центре, поляризуемость последнего, природа уходящей группы, характер лимитирующей стадии и др. Отсюда становится понятным, почему все попытки выработать числовые индексы ароматичности, основанные на реакциях замещения, например индексы Балабана [2], оказались неудачными. [38]
Длительные поиски единого критерия стабильности гидразилов [8, 66, 67], как и следовало ожидать, не привели к успеху, поскольку сам терм ин стабильность не имеет четкого физического смысла. Критерий равенства констант СТВ aNl aN2BO многих случаях не только не выполняется, но и не имеет никакой предсказательной силы. Наиболее полно условия, необходимые для получения стабильных радикалов, сформулированы А. Балабаном [68]: 1) стерическое экранирование атомов, несущих наибольшую спиновую плотность, 2) замена атомов водорода другими атомами в тех положениях, где может происходить диспропорционирование или димеризация и 3) максимальная делокализация неспаренного электрона. Эти чисто качественные критерии, естественно, не охватывают все многообразие факторов, определяющих устойчивость радикалов, однако, как мы увидим на примере гидразилов, выполнение этих требований способствует увеличению стабильности радикалов и позволяет целенаправленно подходить к их синтезу. [39]
Длительное время обсуждалась степень, с которой топологические индексы отражают форму или размер молекул, представляемых ими. Под размером понимается общая масса или объем соединения, а под формой - степень и вид имеющихся в молекуле разветвлений. Величины индексов, которые не масштабировались, обычно увеличиваются приблизительно пропорционально размеру молекулы соединения. Моток и Балабан [45] показали, что большинство индексов действительно пропорциональны объему молекул, характеризуемому их вандерваальсовым объемом. [40]
Еще в начале июня он приезжал к князю Острожскому с просьбою помирить его с братством; князь обещал, а с Гедеона взял обещание склонить на свою сторону Михаила перемышльского и открыто действовать против унии. Острожский был во Владимире; в его присутствии и в присутствии других знатных лиц Балабан явился в уряд гродский и объявил, что на двух съездах он, вместе с другими епископами, дал Кириллу Терлецкому четыре бланковых листа с своими печатями и подписями для того, чтоб написать на них к королю и сенаторам жалобы на притеснения, претерпеваемые русскою церковию. Но теперь дошла до него, Балабана, весть, что владыка луцкий написал на бланкетах что-то другое, написал какое-то постановление, противное религии, правам и вольностям русских людей. Вследствие чего, он, Балабан, протестует против всякого такого постановления, потому что оно составлено в противность правилам и обычаям православной веры, правам и вольностям русского народа, без ведома и дозволения патриархов, без духовного собора, и также без воли светских чинов, как знатных старинных фамилий, так и простых людей православной веры, без согласия которых епископы ничего делать и решать не могут. Князь Острожский немедленно написал Львовскому братству увещание примириться с Гедеоном, а Кирилл Терлецкий немедленно подал жалобу королю, обвиняя Гедеона Балабана в клевете; львовский епис - - коп был потребован к королю на суд, а между тем школьный учитель Стефан Зизаний, перешедший из Львова в Вильну, волновал православных этого города известиями об унии, поднимал их против епископов-предателей. [41]
Таким образом, был сделан вывод, что индексы, содержащиеся в каждом из этих двух классов, выражают, по существу, одну и ту же информацию о структуре. Предполагается, что высокая степень корреляции, существующая по определению между индексами данного класса, является отражением их структурной однородности. Относительно небольшие различия между индексами одного и того же класса обусловлены главным образом масштабными множителями. Это ясно видно в случае центрических индексов Балабана. [42]
Сильнее протестовал против всякого участия своего в унии Рагоза, который в марте 1595 года послал князю Острож-скому любопытное известие о невинности Гедеона Балабана: В то время, как я обращал все внимание на обнажение этого скрытного фальша, случилось очень кстати, что в монастыре Слуцком нашел я владыку львовского, от которого, думаю, не встанет этот пожар, вредный церкви нашей восточной и всему православному народу. Он ничего не знает о предприятии других епископов, совершенно противен их злому умыслу, присягу в том на Евангелии дал и обещал сторожить, что будет делаться в этом отношении в Польше и обо всем давать знать мне и вашей княжой милости. Но иное, как видно, о Балабане писал Михаил к другому столпу церкви - Скумину, который отвечал ему 10 мая: Утешило меня ваше письмо, известившее меня о вашем добром здоровье, но опечалило то, что вы пишете о делах церковных. И слепой видеть может, что всему причиною несогласие братское с владыкою львовскнм. [43]
В первых числах октября 1596 года съехались в Брест: грек Никифор, экзарх константинопольского патриарха, долженствовавший заступить его место на соборе, митрополит Михаил с семью русскими епископами, множеством архимандритов, игуменов и священников; из мирских людей князь Константин Острожский с сыном и многие другие; из католиков приехали три бискупа, Петр Скарга и трое светских вельмож, послы королевские: Николай Христоф Радзивилл, воевода Троцкий, Лев Сапега, канцлер литовский и Дмитрий Халецкий, подскарбий. О митрополите, который должен был распорядиться как хозяин, не было ни слуху, ни духу. Православные должны были собраться в большом частном доме, и засели - духовные своим колом, имея посреди себя евангелие, светские - особым колом с своим маршалком. После обычных молитв, владыка львов-ский, Гедеон Балабан, первый начал речь на русском языке; иеродиакон Киприян тут же переводил ее на греческий язык. Гедеон говорил, что он и все собравшиеся хотят стоять и помирать за восточную веру, и, по их мнению, митрополит с своими владыками поступил незаконно, отрекшись от повиновения патриарху. Положено было послать за митрополитом и униатскими епископами, но те не явились; Рагоза отвечал, что подумает с католическими епископами, и потом приедет на собор; собор ждал его до вечера и не дождался. [44]
Николы, начал дело, как следует, молитвою, и три дня разбирал дело, справляясь с св. Михаила Копыстенского, епископа перемышльского и Гедеона Балабана Львовского, и других товарищей их, которые сначала сами добровольно приступили к унии и нам, господарю, дали знать об этом, а теперь, по наущению людей упорных, покинувши старшего своего архиепископа, митрополита и братью свою владык, покинувши храм божий, место святое, на котором обязаны были сходиться с старшим своим, и ни разу, во все продолжение собора, в церкви бо-жией не ставши, захотели соединиться с анабаптистами, ариа-нами, богохульниками и с другими старыми еретиками, неприятелями и поругателями веры православной - русской. Кроме того, взявши себе в товарищество шпионов и изменников наших, какого-то Никифора и других греков, чужестранцев, в божнице еретической засели, злостию и упорством, фараоновым сердцем окаменелым поступали, и дела им не принадлежащие делать осмелились, против своего начальства, против нас, господаря, и против Речи Посполитой, от церкви божией отлучились, тайком заговоры и протесты составляли, к бланкетам печати и руки свои прикладывали, других людей разных, к собору не принадлежавших, к рукоприкладству приводили и силою подписываться заставляли, и, написавши что-то на этих бланкетах, по государствам нашим рассылать осмелились. Увещевая последовать примеру митрополита, принять унию, и извещая о проклятии Копыстенского и Балабана, король запрещает считать их владыками и иметь с ними сообщение, запрещает правительственным лицам противиться постановлениям брестского собора, признавшего унию, и приказывает карать противников. [45]