Cтраница 4
![]() |
Схема установки для сульфохлорирования парафиновых углеводородов ( мепазина. уксуснокислотный метод. [46] |
Сырой водный раствор сульфокислот выводится с низа сепаратора 11 в промежуточную емкость 12 и насосом 19 подается в обогреваемый испаритель, в котором создается вакуум. Из испарителя пары воды, мепазина и уксусной кислоты поступают в холодильник, где конденсируются и в сепараторе разделяются на разбавленную уксусную кислоту и мепазин. Вытекающая из испарителя смесь сульфокислоты и серной кислоты разделяется в сепараторе на концентрированную сульфокислоту и разбавленную серную кислоту. [47]
Для получения одного из них - игепаля NA [33], несколько отличного от других продуктов из серии игепалей, - исходным сырьем являлась гидрированная фракция углеводородов от С12 до С 4, получаемых методом Фишера - Тропша, называемая мепазином. Последний подвергался хлорированию, конденсации с бензолом в присутствии хлористого алюминия как катализатора и сульфированию. Аналогичный продукт, носящий название Но 1 / 181, получался посредством конденсации тетрапропилена ( тетрамер пропилена, углеводород С12) с бензолом и последующего сульфирования. [48]
![]() |
Этерификация алифатических спиртов или фенолов парафинсульфохлори. [49] |
Образовавшийся хлористый аммоний после добавления небольших количеств воды ( около 1 %) для увеличения размера кристаллов его поступает в снабженный мешалкой чан, а затем фильтруется на нутче-фильтре. После этого сложный эфир промывают 2 % - ным раствором хлористого кальция и перегоняют с водяным паром под пониженным давлением ( рис. 77), чтобы освободить от нейтрального масла. Нейтральное масло ( мепазин) обладает значительно большей летучестью, чем эфир фенола, и поэтому может быть почти полностью отогнан. [50]
По ранее изложенным причинам более сульфированные углеводороды обладают худшим моющим действием. Мерзоль D ( степень сульфохлорирования 80 %) содержит 50 % моносульфохло-ридов, 30 % ди - и полисульфохлоридов и 20 % исходного вещества. После омыления осаждается мепазин ( обратное масло); не вступившие в реакцию углеводороды могут быть возвращены в процесс или использованы для других целей. После выделения обратного масла продукт перегоняют с водяным паром или подвергают экстракции метиловым спиртом, что очень благоприятно влияет на моющие свойства. [51]
Реакция протекает в полной темноте и не требует присутствия веществ, являющихся источником свободных радикалов. Скорость реакции настолько - велика, что при хорошем контакте жидкости с кислородом она зависит только от быстроты его подачи. Пролан, бутан и мепазин реагируют легко; али-циклические углеводороды также вступают в эту реакцию. Ароматические углеводороды инертны, но их примеси к парафиновым углеводородам не тормозят процесса. [52]
![]() |
Схема процесса фотохимического сульфоокисления с водной экстракцией. [53] |
Нейтрализованный раствор прокачивают насосо. После этого раствор через дроссельный вентиль вводят в приемник, находящийся под пониженным давлением. Гидротропно удерживаемый в растворе мепазин отгоняется с выделяющимися парами, а расплавленный сульфонат собирают в приемники 14 и 15, работающие попеременно. Мепазин и вода разделяются в флорентийском сосуде 17 и собираются в приемники 18 и 19 или 20 и 21, работающие попеременно ( см. также переработку мерзолята, стр. [54]
При омылении сульфохлоридов растворами щелочей образуются сульфо-наты, растворимые в воде, которая удаляется выпариванием после отделения от раствора непрореагировавших парафиновых углеводородов. В Германии продукты сульфохлорирования мепазина ( сульфонаты) производятся под маркой витолата и майнолата. [55]
Но это действительно только тогда, когда реакции обмена настолько малы, что может быть исключена возможность образования трисульфохлорида. Однако, если сульфо-хлорируют смеси парафиновых углеводородов, например мепазин и ему подобные, то расчеты являются еще менее точными. [56]
Первую стадию проводят в колонне /, в которой мепазин вместе с уксусным ангидридом обрабатывают двуокисью серы и кислородом, в результате чего получают 4 % - ный раствор перекиси в мепазине. После заполнения колонны мепазином к нему добавляют 2 5 - 3 % уксусного ангидрида и насосом 3 создают циркуляцию жидкости через теплообменник 2, в который подают теплую воду. После того как реакционная смесь будет нагрета до 40, в колонну на каждый литр мепазина прибавляют по 0 2 мл 30 % - ной перекиси водорода и по 0 7 мл уксусного ангидрида и начинают барботаж газовой смеси. [57]
Для технических целей наиболее подходящим исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320 и 200 am давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99 % - ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые мепазины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлоридов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цепи, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфо-хлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается. [58]
Для технических целей наиболее подходящим исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320 и 200 am давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99 % - ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые мепазины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлоридов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цепи, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфохлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов мотальных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается. [59]
В СССР осуществлен синтез и налажено производство ряда производных фентиазина. Препарат, химически соответствующий хлорпромазину, синтезирован М. Н. Щукиной и Н. В. Савицкой ( Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт) [12] и назван аминазином. Препарат, химически соответствующий пакаталу, синтезирован С. В. Журавлевым и др. ( Институт фармакологии и химиотерапии АМН СССР) [13, 14] и назван мепазином. [60]