Cтраница 2
Меркаптаны присутствуют во всех нефтяных топливах и содержание их может достигать сотых долей процента. На рис. 73 показано содержание смол в бензине при добавлении различных меркаптанов в количестве 0 1 вес. [16]
Меркаптаны могут присутствовать в значительном количестве даже в тех бензинах, которые дают отрицательную пробу на медную пластинку. Большинство бензинов, выдерживающих пробу на медную пластинку, удовлетворяют этому требованию. [17]
Меркаптаны с высоким молекулярным весом ( в частности, лаурил илктрет - додецилмеркаптан) применяются в качестве промоторов в реакциях, инициируемых алкилпроизвод-ными эфирами надкислот. [18]
Меркаптаны, особенно при повышенных температурах, вызывают коррозию, типичную для сероводородной коррозии, и образуют пористую пленку сульфидов. В присутствии водорода коррозия меркаптанами усиливается, усиливается также их превращение в сероводород. [19]
Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях температуры и давления. Циклические сульфиды, например тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода. Тиофен, бензотиофен и дибензотиофенсначала гидрируются до производных тиофана, которые при последующем гидроге-низационном обессеривании превращаются в алканы и алкилароматические углеводороды. Насыщение ароматических колец в этих условиях не происходит; оно возможно только при я естких условиях гидрирования. [20]
![]() |
Номенклатура меркаптанов ( тиолов. [21] |
Меркаптаны можно получать различными методами, из которых многие известны уже более 100 лет. Один из последних методов синтеза меркаптанов основан на каталитическом присоединении сероводорода к алкенам [ 65; стр. [22]
![]() |
Физические свойства тиолов, содержащихся в нефтях. [23] |
Меркаптаны обычно вызывают интенсивную коррозию, отравляют катализаторы и являются источником резкого неприятного запаха в лабораторных и заводских условиях. Этот характерный запах, вероятно, и явился основной причиной, из-за которой меркаптаны рассматривают в химической и нефтяной промышленности как нежелательную примесь. В низких концентрациях они не особенно токсичны, поэтому часто применяются для одоризации природного газа. Бутилмеркаптан, содержащийся в оборонительных экскретах скунса, был предложен для использования в качестве маскирующего газа во время первой мировой войны. Он используется также в качестве аварийного индикатора в горном деле. Наиболее интенсивным и неприятным запахом обладают низшие меркаптаны. При высоких концентрациях запах несколько изменяется и напоминает запах хлороформа. Высшие меркаптаны, как нонил - и децил-тиолы и выше, обладают сравнительно приятным запахом. Дитиолы, например этандитиол, значительно токсичнее и обладают резким неприятным запахом. Сравнительно непродолжительное вдыхание воздуха со средней концентрацией этого меркаптана приводит к потере чувствительности обонятельного нерва, которая может длиться много часов. [24]
Меркаптаны способны присоединяться к различным веществам. Этантиол образует гидрат G2HaSH - 18Н20, стабильный цри низких температурах. На свету этантиол разлагается на этилдисульфид, водород, этилен и высшие алкены. В водных растворах тиол под действием рентгеновских, бета - и гамма-лучей обычно превращается в дисульфид. [25]
Меркаптаны содержатся в подавляющем большинстве нефтей. Содержание меркаптанной серы в нефтях каменноугольной и девонской систем составляет от 0 09 до 2 65 отн. [26]
Меркаптаны в этих нефтях не обнаружены. [27]
Меркаптаны находят все более широкое применение в промышленности, например, в качестве регуляторов эмульсионной полимеризации [87,88], сырья для. Поэтому марковская нефть наряду с ишимбайскими нефтями может служить богатейшей сырьевой базой меркаптанов для нужд нефтехимической промышленности. [28]
Меркаптаны относятся к числу слабых кислот. При их титровании сильными основаниями образуются хорошо диссоциированные соли. [29]
Меркаптаны 2, 4 и 5 получены в присутствии порошкообразного хлористого алюминия. [30]