Cтраница 3
Эффективность этого раствора обусловлена, вероятно, присутствием сернистого натрия или меркаптидов, образовавшихся в течение процесса обработки дестиллата. Сернистый натрий реагирует с серей с образованием растворимых в воде полисульфидов, а меркаптиды натрия с серой дают сернистый натрий и органические дисульфиды. [31]
Указанные реакции проходят с образованием соответствующих сульфидов, полученных при замещении атома галоида. Реакции с меркаптидами натрия завершаются в течение часа при нагревании до 60 - 70 С. С: иофенолятаяи реакции проходят еще проще - в течение 10 - 20 и. [32]
В результате этого процесса сероорганические соединения, в основном меркаптаны, переходят из газа в пропан-бутановую фракцию. Удаление меркаптанов из пропан-бутановой фракции производится промывкой щелочным раствором. С меркаптаны реагируют с щелочью, образуя меркаптиды натрия, которые при нагревании выше 100 С разлагаются на щелочь и меркаптаны. Таким образом, низкотемпературный процесс наряду с очисткой газа от меркаптанов позволяет извлечь из газа про-пан-бутановую фракцию - ценный продукт нефтехимии и бытовое топливо для населения. [33]
Этот метод применим также для получения ароматических тиозфиров. Этот метод работы, дающий прекрасные выхода и с гомологами бензола, оказывается иногда непригодным при работе с замещенными сернистыми арилами, например с о, о-диметоксифенилсульфидоы. Или - и это наиболее употребительный метод получения тиозфиров - меркаптиды натрия заставляют реагировать с иодбензолами в присутствии порошкообразной мед и иа. [34]
Меркаптаны относятся к наиболее реакционно-способным сернистым соединениям. Большая часть процессов демеркаптанизации бензиновых нефтяных дистиллятов основана на обработке их водным раствором щелочи. Использованный щелочной раствор NaOH регенерируют окислением кислородом воздуха меркаптанов, связанных в меркаптиды натрия, до дисульфидов. [35]
В процессе удаления активной серы из нефтяных дестиллатов Вендт и Дигс [98] приписывают сернистому свинцу чисто каталитическое действие в реакции меркаптанов с плумбитом натрия. Моррелл и Фарагер [65] показали, что сернистый свинец окисляется в сернокислый свинец, который растворяется в едком натре, образуя плумбит натрия, затем реагирующий с сернистыми соединениями. Чтобы объяснить наблюдение, что в некоторых случаях едкого натра расходуется меньше, чем рассчитано для реакции образования плумбита натрия, Моррелл [61] высказал предположение, что меркаптид натрия ( меркаптан в присутствии едкого натра) частично окисляется кислородом с образованием соответствующего дисульфида и едкого натра; это происходит одновременно с процессом, описанным Моррелл и Фарагер. [36]
Исследования показали, что это явление ( повышение напряжения) объясняется образованием полисульфидов. Дело в том, что меркаптиды натрия, всегда хотя и в небольшом количестве присутствующие в сероводородных щелочах, при регенерации окисляются до дисульфидов. Последние, взаимодействуя с элементарной серой, вызывают образование полисульфидов, при покрытии которыми анода и происходит резкое снижение электропроводности цепи. [37]
Исследования показали, что это явление ( повышение напряжения) объясняется образованием полисульфидов. Дело в том, что меркаптиды натрия, всегда хотя и в небольшом количестве присутствующие в сероводородных щелочах, при регенерации окисляются до дисульфидов. Последние, взаимодействуя с элементарной серой, вызывают образование полисульфидов, при покрытии которыми анода и происходит ревкое снижение электропроводности цепи. [38]
В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 70 г ( 1 25 моля) КОН в 0 4 л спирта, перемешивая при слабом кипении на водяной бане. Для полного растворения щелочи рекомендуется оставить реакционную смесь наночь. Спиртовый раствор щелочи насыщают сероводородом, охлаждая колбу снегом, после чего помещают ее в водяную баню, нагретую до 60 С, и при этой температуре медленно при перемешивании прибавляют 149 г ( 1 моль) циклопентилбромида. Реакционную смесь кипятят 2 5 ч, затем разбавляют водой до растворения осадка КВт, отделяют маслянистый слой, водный слой экстрагируют эфиром. С, продукт растворяют в 0 250 л 20 % - ного NaOH, раствор меркаптида натрия отделяют от органического слоя и регенерируют циклопентантиол, добавляя к раствору меркаптида натрия по каплям конц. Остаток после удаления эфира перегоняют. [39]
В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 70 г ( 1 25 моля) КОН в 0 4 л спирта, перемешивая при слабом кипении на водяной бане. Для полного растворения щелочи рекомендуется оставить реакционную смесь наночь. Спиртовый раствор щелочи насыщают сероводородом, охлаждая колбу снегом, после чего помещают ее в водяную баню, нагретую до 60 С, и при этой температуре медленно при перемешивании прибавляют 149 г ( 1 моль) циклопентилбромида. Реакционную смесь кипятят 2 5 ч, затем разбавляют водой до растворения осадка КВт, отделяют маслянистый слой, водный слой экстрагируют эфиром. С, продукт растворяют в 0 250 л 20 % - ного NaOH, раствор меркаптида натрия отделяют от органического слоя и регенерируют циклопентантиол, добавляя к раствору меркаптида натрия по каплям конц. Остаток после удаления эфира перегоняют. [40]