Cтраница 2
При этом раствор светлеет ( меркаптид свинца, так же как и дисульфиды, растворим в нефтепродукте), а сернистый свинец выпадает в осадок. [16]
РЬО - ( RS) aPb Н2О Меркаптиды свинца и меди окрашены. [17]
Вначале ( реакция 1) образуется бурый меркаптид свинца, который затем ( реакция 2) под действием порошкообразной серы переходит в дисульфид и сернистый свинец. Вторая реакция, являющаяся преобладающей, идет не сполна, так как часть бурых меркаптидов выпадает в осадок. [18]
Таким образом, в отсутствии серы меркаптаны образуют лишь меркаптиды свинца, частично растворяющиеся в бензинах и сообщающие им желтый цвет. [19]
Из рассмотренных в таблицах 2 и 3 соединений наиболее активными ускорителями вулканизации являются меркаптиды свинца, цинка, бария и алюминия. Меркаптиды никеля, меди и висмута обладают ярко выраженным индукционным периодом действия. Эти ускорители при более высокой температуре вулканизации проявляют более высокую вулканизациониую дктив-ность. Замедленное действие некоторых меркаптидов объясняется тем, что эти ускорители реагируют с меньшей скоростью в реакциях обм ена атомами серы ускорителя с серой элементарной, и, как следствие этого, накопление по лисульфидных радикалов в смеси задерживается, что и задерживает вулканизацию на определенной стадии этого процесса. [20]
Протекание этой реакции можно предотвратить, добавляя соль свинца, так как при этом образуются слабо диссоциированные меркаптиды свинца. Поэтому Кольтгоф и Хариз3 проводили титрование смеси меркаптанов иодом в присутствии нитрата или перхлората свинца, причем были получены хорошие результаты. [21]
При нагревании с оксидом свинца неорганические сернистые примеси превращаются п сульфид свинца, а арилмср-каптаны - в меркаптиды свинца и арилдисульфидьг. [22]
При нагревании смеси в течение 2 ч при 60 С метаси-стокс-I гидролизуется с образованием этилтиоэтилмеркаптана, осаждающегося в виде меркаптида свинца. Полученный меркаптид экстрагируют хлороформом, хлороформный экстракт подкисляют и образующийся меркаптан титруют раствором иода. [23]
После отстаивания и спуска водного слоя пробу фильтруют через плотный фильтр для освобождения от осадка, содержащего меркаптан и элементарную серу в виде меркаптида свинца и сернистого свинца. [24]
Во всех случаях образуются меркаптиды обоих типов; однако поводимому можно установить следующие общие положения: - первичные, меркаптаны образуют главным образом нейтральные меркаптиды свинца; вторичные же меркаптаны имеют тенденцию к образованию больших количеств основных меркапти-дов свинца, причем количество последних для обоих, случаев увеличивается с повышением концентрации раствора плумбита натрия. [25]
Сложные эфиры тиоловых кислот обычно получают одним из следующих двух методов [47, 48, 57]: а) хлорангидрид кислоты вводят в реакцию с соответствующим меркаптаном в среде бензола или эфира и в присутствии - пиридина или, реже, третичного алифатического амина, например трибутиламнна или три-изоамиламина; б) хлорангидрид как таковой или в эфирном растворе прибавляют к меркаптиду свинца, находящемуся под слоем эфира. При применении обоих методов выходы обычно бывают высокими. [26]
В присутствии тиола образуется характерный осадок, который при нагревании обычно переходит в соответствующий сульфид. Меркаптиды свинца и меди окрашены в желтый цвет, меркаптиды ртути ( II) неокрашены. [27]
Правильность идентификации пропантиола-1 была далее подтверждена разрушением ртутного производного кислотой и просасыванием летучих продуктов через воду в раствор ацетата свинца. Выпавший меркаптид свинца РЬ ( 5СзН7) 2 был идентифицирован сравнением с заведомым образцом. Аналогичным образом меркаптид свинца был превращен в серебряное производное. Соответствующие аллильные соединения сильно отличались по температурам плавления от свинцового и серебряного производных, полученных из меркаптана, выделенного из лука. Установлено, что содержание пропантиола-1 в луке составляет около 10 мг / кг. [28]
Перекиси реагируют с восстановителями ( водород, сероводород или меркаптаны), образуя или гликоли, или замещенные окиси этилена. С меркаптидами свинца они дают замещенные окиси этилена, окись свинца и дисульфиды. Двуокись серы реагирует с перекисями подобным же образом, превращаясь в серный ангидрид. Растворы едкого натра превращают перекиси в спирты и натриевые соли кислот. Концентрированная серная кислота легко разлагает перекиси и вызывает появление темнокрасной окраски. [29]
Пары меркаптана пропускают через раствор ацетата свинца. Раствор фильтруют через воронку Бюхнера и осадок меркаптида свинца сушат между листами фильтровальной бумаги, а затем над хлоридом кальция. [30]