Cтраница 3
Пары маркаптана пропускают через раствор ацетата свинца. Раствор фильтруют через воронку Бюхнера и осадок меркаптида свинца сушат между листами фильтровальной бумаги, а затем над гранулированным хлоридом кальция. [31]
Образец растворяют в спирте и обрабатывают определенным избытком раствора плюмбита натрия, содержащего 0 5 % свинца. Реакционную смесь выдерживают в течение 30 мин, после чего выпавший меркаптид свинца отфильтровывают, промывают, а избыток реагента в соединенных фильтратах осаждают в виде сульфата свинца. Осадок отфильтровывают, вловь растворяют в растворе ацетата аммония и титруют раствором молибдата аммония с таннином в качестве индикатора. [32]
Прибавление серы к растворам меркаптидов свинца не всегда приводит поэтому к образованию сернистого свинца, как это принято думать. Прибавление серы к растворам нейтральных меркаптидов свинца обычно вызывает образование осадка, состоящего из смеси сернистого свинца и нейтрального меркаптида свинца. Имеются указания, что в одном случае образовался дисульфид, свинца. [33]
В колбе с притертой пробкой емкостью 500 мл смешивают навеску испытуемого вещества ( 0 2 - 0 6 г) с 10 мл этанола. После прибавления 60 мл щелочного раствора плюмбита реакционной смеси дают стоять 1 ч, при этом примерно через 10 мин выпадают рыхлые желтые хлопья меркаптида свинца. Затем прибавляют 50 мл хлороформа и 70 мл раствора ацетата свинца и после энергичного встряхивания раствор переносят в делительную воронку емкостью 500 мл. После трехкратного встряхивания с хлороформом ( каждый раз по 30 мл) отделяют органический слой, а водный - двукратно экстрагируют хлороформом. Объединенные хлороформные вытяжки фильтруют через смоченный хлороформом двойной бумажный фильтр, который дополнительно дважды промывают тем же растворителем. [34]
Тиосгшрты и тиофенолы являются более сильными кислотами, чем аналогичные гидроксильные производные. В водных растворах тиолы образуют со щелочами или ионами тяжелых металлов соли, которые называют меркаптидамй. Меркаптиды свинца ( II) и ртути ( II) малорастворимы и являются подобно другим меркаптидам тяжелых Металлов ковален - Гно построенными соединениями. [35]
Одну пробу исследуемого вещества титруют раствором нитрата серебра, а другую - иодом в присутствии избытка нитрата или перхлората свинца. Образование меркаптида свинца препятствует образованию дисульфида из первичного и третичного меркаптанов. Точность этого метода ограниченна, поскольку он является непрямым и поскольку некоторые третичные меркаптаны не реагируют количественно с иодом. [36]
Правильность идентификации пропантиола-1 была далее подтверждена разрушением ртутного производного кислотой и просасыванием летучих продуктов через воду в раствор ацетата свинца. Выпавший меркаптид свинца РЬ ( 5СзН7) 2 был идентифицирован сравнением с заведомым образцом. Аналогичным образом меркаптид свинца был превращен в серебряное производное. Соответствующие аллильные соединения сильно отличались по температурам плавления от свинцового и серебряного производных, полученных из меркаптана, выделенного из лука. Установлено, что содержание пропантиола-1 в луке составляет около 10 мг / кг. [37]
Различные методы удаления элементарной серы основаны на ее способности реагировать с сульфидами щелочных или щелочноземельных металлов с образованием соответствующих полисульфидов. Так например сернистый натрий Na2S образует с серой целый ряд полисульфидов, начиная с Na. Часто применяется также реакция взаимодействия элементарной серы с растворимыми меркаптидами свинца, в результате которой образуются сернистый свинец и органические сульфиды. Эта реакция известна в американской литературе под названием sweetening ( в буквальном переводе подслащивание) и ниже будет рассмотрена более детально. [38]
Определение меркаптанов может быть произведено следующим методом. Небольшая часть образца встряхивается с половинным объемом спиртового раствора плумбита ( 1 объем 95 % - ного спирта - - 1 объем водного раствора плумбита натрия. Встряхивание продолжается до тех пор, пока от прибавления небольшого количества серы к пробе смеси уже не будет получаться окрашивания. После двух таких последовательных обработок все меркаптиды свинца переходят в свинцовый раствор; затем обработанный образец промывают водой и фильтруют. Содержание серы, которая приходится на долю меркаптанов, равно разности между процентным содержанием серы в образце до и после обработки нлумбитом. [39]
Определение меркаптанов может быть произведено следующим методом. Небольшая часть образца встряхивается с половинным объемом спиртового раствора плумбита ( 1 объем 95 % - ного спирта 4 - 1 объем водного раствора плумбита натрия. Встряхивание продолжается до тех пор, пока от прибавления небольшого количества серы к пробе смеси уже не будет получаться окрашивания. После двух таких последовательных обработок все меркаптиды свинца переходят в свинцовый раствор; затем обработанный; образец промывают водой и фильтруют. Содержание серы, которая приходится на долю меркаптанов, равно разности между процентным содержанием серы в образце до и после обработки плумбитом. [40]
Процесс освобождения дестиллатов нефти от меркаптанов значительно сложнее, чем % это обычно представляется, ибо здесь, наряду с описанными выше реакциями, имеют место и другие химические изменения. Wendt и Diggs 91 показали, что при этом происходит не только превращение меркаптанов в дисульфиды, обусловленное окисляющим1 действием. Одновременно абсорбируются и другие сернистые соединения. Wendt и Diggs отметили также, что некоторые дестиллаты, например пресс-дестиллаты, содержат достаточно элементарной серы, чтобы вступить в реакцию с меркаптидами свинца, образовавшимися во время процесса очистки, поэтому прибавлять серу к таким дестиллатам излишне. [41]
Для различия этих двух причин Брукс советует прибавить серы. Исследования Боргстрема ( 560) показывают, что удаление меркаптановой серы различными реагентами дает весьма различные результаты. Действительно дезодорирующим реагентом является только уксуснокислая ртуть. Вообще меркаптаны с длинной цепью атомов углерода удаляются очень неполно; вторичные меркаптаны удаляются труднее первичных, потому что образуют меркаптиды свинца, растворимые в очищенном нефтяном продукте. [42]