Cтраница 1
Мерлинг считал это вещество металиденциклогексадиеном и не исследовал далее сделанное им интересное наблюдение, что жидкий ди-бромид тропилидена при нагревании медленно теряет бромистый водород, превращаясь частично в бромистый бензил и частично в кристаллическое желтое бромсодержащее вещество, нерастворимое в эфире. [1]
Мерлинг считал это вещество метилиденциклогексадиеном и не исследовал далее сделанное ям интересное наблюдение, что жидкий ди-бромид тропилидена при нагревании медленно теряет бромистый водород, превращаясь частично в бромистый бензил и частично в кристаллическое желтое бромсодержащее вещество, нерастворимое в эфире. [2]
Исследования Мерлинга, представленные в патентах Фарбенфабрик Байера и К [6], повидимому, были первой удачной попыткой получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и альдегидов и кетонов при помощи соединений щелочных металлов. Этим путем дают с ацетиленом спирты ацетальдегид, ацетон, метил-этил-кетон, диэшлкетон и циклогексанон. [3]
Но выход изопрена у Мерлинга был очень невелик, так как перхая ступень реакции приводила к спирту только с 35 % выходом, считая на ацетон. На второй ступени с большими трудностями осуществлялось восстановление ацетиленовой группы, что в целом еще уменьшало общий выход изопрена. [4]
Этот опыт был проделан Мерлингом еще в прошлом веке, но структура продукта была неясна. [5]
Соль тропилия была впервые получена Мерлингом [248] еще в 1891 г., однако ее строение долго оставалось невыясненным. [6]
Значительный интерес представляет синтез по способу Мерлинга из ацетона и ацетилена. Так как ацетон сейчас синтезируется из ацетилена, то материалом для этого синтеза изопрена можно считать один ацетилен. Реакция проводится через натриевое производное и ведет к образованию спирта, содержащего в молекуле ацетиленовую связь. [7]
Синтез изопрена был осуществлен в Германии Мерлингом, который перенес найденную уже давно А. Е. Фаворским реакцию уплотнения ацетона с фенилацетиленом на самый ацетилен. В качестве катализатора Мерлинг применил здесь амид натрия и получил диметилацетиленилкарбинол, а из него путем гидрирования диметилвинилкарбинол и дегидратацией последнего - изопрен. [8]
Лоренц, Нернст, Планк; Ка мерлинг - Оннес. [9]
Бромистый тропилий впервые приготовлен в 1891 г. Мерлингом, но автор не был в состоянии установить строение полученного соединения. Химическое строение этого вещества было установлено лишь в 1954 г. Дерингом и Ноксом. [10]
Бромистый тропилий впервые приготовлен в 1891 г. Мерлингом, но химическое строение этого вещества было установлено лишь в 1954 г. Дерингом и Нок-сом. [11]
Бромистый тропилий впервые приготовлен в 1891 г. Мерлингом, но автор не был в состоянии установить строение полученного соединения. Химическое строение этого вещества было установлено лишь в 1954 г. Дерингом и Ноксом. [12]
По своей сложности и дороговизне синтез по способу Мерлинга пока имеет лишь теоретический интерес. В нем однако возможны значительные усовершенствования. [13]
Бромистый тропилий впервые приготовлен в 189 ] г. Мерлингом, но автор не был в состоянии установить строение полученного соединения. Химическое строение этого вещества было установлено лишь в 1954 г. Дерингом и Ноксом. [14]
Первые измерения давления насыщенных паров, проведенные К а мерлинг - Оннесом с сотрудниками [40-43], содержат погрешности, шллва -:: ь е неопределенностью орто-парасостава. [15]