Cтраница 3
Сульфониевые соли получают при реакции органических сульфидов с алкилгалогенидами. Они в свою очередь депротони-руются безводными основаниями в согласии с более старой препаративной методикой. Мерц и Меркль [498] показали, что триалкиламмониевые соли с небольшими алкиль-ными группами не вступают в реакцию без катализатора в системе метиленхлорид / 50 % - ный водный гидроксид натрия. Бенз-альдегид и коричный альдегид ( 50 С, 48 ч) превращаются с выходом 90 % в присутствии 1 - 5 мол. Причина каталитического эффекта при добавлении аммониевой соли и их влияние на механизм реакции не понятны. Среди всех галогенидов иодид менее всего пригоден для переноса гидроксила. Мерц и Меркль предполагают, что триметилсульфонийиодид сам по себе не проявляет каталитической активности вследствие того, что имеет небольшие алкильные группы. Решение этих вопросов требует новых работ по изучению механизма реакции. [31]
Почти все сополимеры АБС мутнеют при деформировании при достижении предела текучести даже в тех случаях, когда эксперимент проводят при очень высоких скоростях деформирования, характерных для испытаний по методу Изода. Относительно высокое поглощение энергии, по-видимому, связано с диссипацией работы в мутнеющих областях. Согласно электронномикроскопическим исследованиям Хоурда и Манна [17] и Манна, Берда и Руни [23], в области помутнения происходит сильная деформация матрицы. При прессовании образцов помутнение исчезает. Следовательно, можно полагать, что в мутном материале образуются пустоты. Хо-урд и Манн [17] и Ньюманн и Стрелла [28] указывают, что большая часть возникших деформаций является обратимой, причем упругое восстановление осуществляется при прогреве материала до температур, лежащих выше точки стеклования матрицы. Это означает, что в непрерывной фазе происходит ориентация макромолекул. Мерц, Клавер и Баер [27] и Шмитт и Кесккула [33] полагают, что помутневший материал состоит из развитой сетки трещин, тогда как Матсуо [25] и Букналл и Смит [7] считают, что это - сетка волосяных трещин. Букналл и Смит показали методом оптической микроскопии, что в мутных областях пустот нет. Однако в действительности их результаты означают лишь, что в материале отсутствуют пустоты с размерами, превосходящими длину волны света. Матсуо обнаружил на электронных микрофотографиях линии толщиной СОД мкм в помутневших слоях волосяных трещин, которые можно интерпретировать как трещины. [32]