Месробиан

Cтраница 1

Месробиан и Тобольский 154а ] доказали существование равновесия полимеризация-деполимеризация. Они выдерживали различные толуольные растворы смесей стирола и полистирола одной и той же весовой концентрации при 100 при освещении кварцевой лампой на воздухе и нашли, что вязкости всех этих растворов постепенно приближаются к одному и тому же значению. Если эта тенденция к достижению одного и того же среднего молекулярного веса системы связана с достижением действительного термодинамического равновесия, то оно должно быть результатом некоторых или даже всех реакций агрегации и дезагрегации, протекающих при полимеризации и деполимеризации. Принимается, что радикал R образуется в результате некоторого процесса инициирования. [1]

Полимеризация винилацетата ( Л, метилметакрилата ( 2 и метилакрилата ( 3 под действием - у-лучей Со60. [2]

Месробиан, Андер, Баллантайн и Диенеш [ 105 / 109 ] установили, что твердый акриламид и метакриламид полимеризуются под действием у-лучей Сово. Наличие длительного периода индукции указанные авторы объясняют тем, что при низких температурах радикалы находятся в замороженном состоянии. При длительном облучении получается трехмер. [3]

Исследования Месробиана с сотрудниками [866, 867] показали, что в процессе облучения акриламида кристалличность исходного твердого вещества непрерывно падает. При 5 наблюдается индукционный период, который увеличивается с понижением температуры. [4]

Метц, Месробиан [838, 839] получили графтсополимеры из автоокисленных производных полистирола ( полистирол алки-лирован изопропилхлоридом в присутствии А1С1з и окислен Оа в присутствии перекиси бензоила) и метилметакрилата. [5]

Так, Месробиан [228] получает привитые сополимеры при эмульсионной полимеризации метилметакрилата, винилацетата, бутилметакрилата, инициированной окислительно-восстановительной системой, содержащей предварительно окисленный алкилированный полистирол. [6]

Хан и особенно Мец и Месробиан [6] показали, что предположение Марка крайне трудно осуществить на практике. [7]

Баллантайн, Глинес, Метц, Бер, Месробиан и Рестайно [100] получали привитые сополимеры, облучая у-лучами Со60 различные системы, содержащие полимеры и мономеры. [8]

Все эти данные позволяют набросать схему, среднюю между схемой, предложенной Месробианом с сотрудниками, предполагающей равновесие между реакциями агрегации и дезагрегации, и схемой, предложенной Монтгомери и Уинклером и Томпсоном, в основу которой положено предположение об отсутствии равновесия. В общем случае в системе, конечно, не устанавливается стационарное состояние между реакциями агрегации и дезагрегации, приводящее к истинному термическому равновесию относительно молекулярного веса. Если разветвление и сшивание не играют существенной роли, то все особенности процесса должны определяться реакциями роста и разрыва цепи и реакцией отрыва мономера от цепи. [9]

Этот механизм не подтверждается фактом слияния кривых для мономера и полимера, полученных Месробианом с сотрудниками. В свете доказательств, приведенных другими исследователями, можно полагать, что эта осо-бенность их экспериментальных результатов является случайной. [10]

При исследовании кинетики термической полимеризации мет-акрилонитрила в растворе диметилформамида и полимеризации инициированной перекисью дитретичного бутила, аскаридолом и гидроаскаридолом при 115 Занд и Месробиан [839] установили, что во всех исследованных случаях полимеризация инициируется монорадикалами и что процессы передачи цепи играют лишь незначительную роль. [11]

Полимеризация стирола и деструкция полистирола в растворе в толуоле ( 16 г / 100 мл при 111 в присутствии перекиси бензоила. [12]

Это было проиллюстрировано в начале этой главы сравнением скоростей термической деполимеризации полиметилметакрилата при 220 и скоростью фотореакции при 160; последняя реакция протекает со значительно более высокой скоростью. Месробиан и Тобольский показали, что при температуре 100 в системе стирол - полистирол одновременно протекают реакции агрегации и дезагрегации со сравнимыми скоростями; поэтому целесообразно проводить процесс именно при этой температуре. [13]

И в этом случае реакции полимеризации являются топохимическими. Адлер [1] подтвердил правильность предположения Месробиана и др. [276] о том, что обычно образующиеся в этих реакциях продукты аморфны. [14]

Полимеризация стирола и деструкция полистирола в растворе в толуоле ( 16 г / ЮО мл при 111. [15]

Страницы: 1 2