Cтраница 2
На рис. 27 видно, что, после того как кривые сходятся, вязкость обоих растворов уменьшается медленно. Месробиан с сотрудниками [54] не придают большого значения этому уменьшению, а Монтгомери и Уинклер [27] и Томпсон [56] считают это непосредственным доказательством отсутствия равновесия относительно молекулярных весов. [16]
Новым типом инициаторов являются полимерные перекиси, получаемые из различных полимеров. Уотчер [34] установил, что полиметилметакрилат, длительное время хранившийся на воздухе, обнаруживает высокое содержание перекисей и хорошо инициирует полимеризацию метилметакрилата и других мономеров. Алкилированный полистирол, как показал Месробиан [35], после окисления образует привитые сополимеры при эмульсионной полимеризации метилметакрилата, винилацетата, бу-тилметакрилата, инициированной редокссистемой. [17]
![]() |
Полимеризация стирола и деструкция полистирола в растворе в толуоле ( 16 г / ЮО мл при 111. [18] |
Ход этих кривых указывает на непрерывное и интенсивное разрушение полимера. Если, однако, исходить из мономера, то полимер, образующийся в начальной стадии полимеризации, имеет сравнительно высокий молекулярный вес; в дальнейшем вследствие уменьшения концентрации мономера молекулярный вес полимера падает. Это объясняет замедление агрегации молекул мономера при высоких концентрациях инициатора, о котором сообщили Тобольский и Месробиан. Полимер, образовавшийся в начальной стадии, имеет меньший молекулярный вес, чем это соответствует равновесному значению, и в дальнейшем его молекулярный вес увеличивается очень медленно. [19]