Cтраница 2
Подводя итог, можно сказать, что до тех пор, пока при непосредственном измерении теплоемкостей растворов не будет достигнута точность, позволяющая получить надежные данные в области сильно разбавленных растворов ( ошибки опыта должны быть меньше 0 01 %), остается удовлетворяться теми значениями C pt, какие могут быть получены путем экстраполяции прямых правила Мессона - Россини. [16]
Еще в 1871 г. Крафт и Сильва [8] предположили, что при алкилиро-вании желтого фосфора йодистыми алкилами в качестве промежуточного продукта образуется трехиодистый фосфор. Мессон и Киркланд [9] считали это предположение неправильным и думали, что йодистые алкилы непосредственно алкилируют фосфор. Данные настоящей работы показывают, что в действительности промежуточным продуктом реакции является двухиодистый фосфор и очень мало вероятно, чтобы фосфор мог непосредственно присоединять галоидные алкилы. [17]
Именно здесь отражено образование ионной атмосферы и ближнего порядка, а также изменение свойств растворителя в ближайшем окружении иона. Мессона, ставя перед собой чисто математическую задачу найти вид функции Gm. [18]
В результате эмпирическая формула Мессона - Россини получает некоторое теоретическое обоснование. [19]
Для предельного разведения константы а и Ъ уравнения C pt - а - р & ] / т зависят только от типа электролита [26], в уравнении Мессона - Россини они индивидуальны для каждого отдельного электролита. [20]
Измерения такого рода крайне необходимы для развития теории теплоемкостей электролитных растворов. Можно полагать, что накопление данных, характеризующих возможно разнообразные системы при различных температурах, и сопоставление значений Ср2, а также коэффициентов а и b в уравнении прямой Мессона - Россини, получившей некоторое теоретическое обоснование в работах Г. И. Ми-кулина, позволит сделать существенный шаг вперед в этой до сих пор туманной проблеме. При этом, однако, необходимо повышать точность эксперимента и избегать выводов, основанных на недостаточно достоверных опытных данных. [21]
Измерения такого рода крайне необходимы для развития теории теплоемкостей электролитных растворов. Можно полагать, что накопление данных, характеризующих возможно разнообразные системы при различных температурах, и сопоставление значений С Гг, а также коэффициентов а и b в уравнении прямой Мессона - Россини, получившей некоторое теоретическое обоснование в работах Г. И. Ми-кулина, позволит сделать существенный шаг вперед в этой до сих пор туманной проблеме. При этом, однако, необходимо повышать точность эксперимента и избегать выводов, основанных на недостаточно достоверных опытных данных. [22]
В 1929 г. Мессон [5] экспериментально обнаружил линейную зависимость кажущихся молярных объемов электролитов от ] с в области повышенных концентраций. Справедливость этого правила подтвердили Геффкен [6], Скотт [7] и многие последующие исследователи на многочисленных примерах. Мессона при температурах вплоть до 340 С. [23]
В 1929 г. Мессон [5] экспериментально обнаружил линейную зависимость кажущихся молярных объемов электролитов от / с в области повышенных концентраций. Справедливость этого правила подтвердили Геффкен [6], Скотт [7] и многие последующие исследователи на многочисленных примерах. Мессона при температурах вплоть до 340 С. [24]
Лг - число молей электролита; с-молярность раствора; а и Ъ - коэффициенты, зависящие от температуры, давления и индивидуальные для каждого электролита. В результате эмпирическая формула Мессона - Россини получает некоторое теоретическое обоснование. [25]
Однако, как уже было указано ( с. Фс / ( У - т) в зоне повышенных концентраций, где соблюдается правило Мессона-Россини. Как справедливо замечает Г. И. Микулин [8], почти все исследователи ошибочно ассоциировали ее ( зависимость Мессона - Авт. [26]
Эта гипотеза была вызвана тем, что было найдено катализирующее действие при нитровании окислов азота. Кроме того, она объясняла и катализирующее действие азотистой кислоты как источника окислов азота и в конечном счете двуокиси азота. Беркенгейма, Михаэля и Карлсона, Лауера и Одда, Ланца, Гезерингтона и Мессона [ 398, стр. [27]
![]() |
Кажущиеся теплоемкости МН4С1 ( а и Nal ( б в водных растворах при 25 СС. Штриховые линии ограничивают зону погрешностей значений Ф [ уравнение ]. . [28] |
Ниже этого предела обнаруживается вполне реальное отклонение от линейности в сторону более отрицательных значений, и эти отклонения не могут быть объяснены погрешностями. Столь же достоверные измерения в области еще более малых концентраций пока неосуществимы, и для доведения изотерм до т О необходимо искать иные пути. В 1929 г. Мессон [385] экспериментально обнаружил линейную зависимость кажущихся мольных объемов электролитов от УС в области повышенных концентраций. Справедливость этого правила подтвердили Гефф-кен [386], Скотт [387] и многие последующие исследователи на многочисленных примерах. Мессона при температурах вплоть до 340 С. [29]
Как справедливо замечает Г. И. Микулин [42], почти все исследователи ошибочно ассоциировали ее ( зависимость Мессона - Авт. Для предельного разведения константы а и Ь уравнения C fl - а - - Ъ т зависят только от типа электролита [26], в уравнении Мессона - Россини они индивидуальны для каждого отдельного электролита. [30]