Мессон

Cтраница 3

Кажущиеся теплоемкости МН4С1 ( а и Nal ( б в водных растворах при 25 СС. Штриховые линии ограничивают зону погрешностей значений Ф [ уравнение ]. . [31]

Ниже этого предела обнаруживается вполне реальное отклонение от линейности в сторону более отрицательных значений, и эти отклонения не могут быть объяснены погрешностями. Столь же достоверные измерения в области еще более малых концентраций пока неосуществимы, и для доведения изотерм до т О необходимо искать иные пути. В 1929 г. Мессон [385] экспериментально обнаружил линейную зависимость кажущихся мольных объемов электролитов от УС в области повышенных концентраций. Справедливость этого правила подтвердили Гефф-кен [386], Скотт [387] и многие последующие исследователи на многочисленных примерах. Мессона при температурах вплоть до 340 С. [32]

I мы уже кратко указывали, что для развития теории концентрированных растворов в настоящее время нам кажется наиболее перспективным путь, избранный Г. И. Микулиным [ 8, с. I мы кратко изложили основные положения теории Микулина ( с. Напомним, что рассматривая третий член в выражении для зависимости энергии Гиббса раствора от концентрации ( G G1 G11 G111), он уделяет ему особое внимание, так как именно этот член находится в сложной нелинейной зависимости как от концентрации, так и от температуры и давления. Отражая отклонения реального раствора от идеального, G111 в основном связан с природой и величиной сил взаимодействия между частицами раствора. Именно здесь отражено образование ионной атмосферы и ближнего порядка, а также изменение свойств растворителя в ближайшем окружении иона. Мессона, ставя перед собой чисто математическую задачу найти вид функции G111, удовлетворяющей пропорциональности от У - т или У-с кажущихся и парциальных молярных свойств ( объем, теплоемкость, сжимаемость, термическое расширение) электролита в бинарных концентрированных водных растворах. [33]

Страницы: 1 2 3