Cтраница 2
Таким образом, при проведении поликонденсации в гетерогенных системах очень важным является нахождение места протекания реакции и определение лимитирующей стадии. Это позволяет сознательно подбирать наиболее оптимальные режимы процесса. [16]
Исследование с дейтериевой меткой представило прямые доказательства того, что полимерный комплекс является местом протекания реакции изомеризации. В виде импульсов бутен-1 в потоке гелия пропускали над полностью дей-терированной поверхностью алюмосиликата и над алюмосиликатом, имеющим заранее образованный на поверхности полимерный комплекс из молекул пердейтеробутена. Полимерный комплекс на поверхности катализатора был образован в статическом реакторе с использованием смеси цис - и транс-пердейтеробутенов-2. Продукты после каждого импульса анализировались хроматографически и масс-спектрометрически, чтобы определить, переходит ли дейтерий в изомерные бутены. [17]
Высказано мнение, что основной причиной углеродообразования на практике является недостаточный подвод тепла к месту протекания реакции. [18]
Из таблицы видно, что в каждом способе определенным образом сочетаются фазовое состояние системы и место протекания реакции. [19]
Более подробного обсуждения требует второй случай, когда массопередача лимитируется скоростью подачи реагирующих веществ к месту протекания реакции. Этот вариант представляется наиболее вероятным. [20]
Однако я хочу указать на то, что поверхность раздела металл - кислота не является единственным местом протекания реакций риформинга, как это показано следующим опытом, проведенным в лаборатории Гудри. Были приготовлены в порошкообразном виде два однофункциональных катализатора, а именно: платина на силикагеле и алюмосиликат. Бифункциональный катализатор был приготовлен сухим таблетированием смеси этих порошков. При испытании этого катализатора найдено, что он обладает очень высокой активностью при превращении метилциклопентана в бензол. Очевидно, что в данном случае кислотные и металлические центры могли быть разделены тысячами атомов и все же эффективно действовали. Поверхность раздела металл - кислота не представляет собой места, на котором протекает катализ, и миграция промежуточного соединения типа олефина, как ранее и предполагалось, по-видимому, является существенной особенностью механизма реакции. [21]
Большая поверхность контактирования расплава с дутьем обусловливает отсутствие значительного избытка кислорода и невысокий окислительный потенциал по месту протекания реакций. В таких условиях последовательность окисления примесей связана с термодинамической прочностью продуктов. [22]
Таким образом, можно утверждать, что скорость массопере-дачи пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ вне зависимости от того, определяется ли процесс медленной химической реакцией или скоростью подачи веществ к месту протекания реакции. [23]
Химические процессы, сопровождаемые диффузией, обычно проходят с участием химических реакций, при которых образуются новые вещества. Чтобы попасть в место протекания реакции, реагенты должны преодолеть диффузионное сопротивление, а чтобы реакция продолжалась, продукты реакции должны диффундировать в окружающую среду. Если такие стадии протекают последовательно, то их можно рассматривать раздельно и складывать ряд сопротивлений, находя общее сопротивление, оказываемое суммарной движущей силе. Такая картина, например, наблюдается в случае гетерогенной реакции, при которой диоксид серы взаимодействует с кислородом на поверхности твердого катализатора, в результате чего образуется триоксид серы. Газообразные кислород и диоксид серы химически не взаимодействуют до тех пор, пока они не достигнут поверхности твердого катализатора; однако на их концентрациях в месте протекания реакции могут сказываться сопротивление диффузии через газовую смесь и сопротивление диффузии продуктов реакции в направлении от катализатора. Само наличие реакции не воздействует на диффузионные сопротивления, которые можно определять способами, описанными ранее. [24]
К условиям гетерогенного процесса относятся измеряемые, или наблюдаемые, состояние каждой из фаз и параметры их взаимодействия, которые могут быть заданы или известны. Реагенты переносятся к месту протекания реакции, где условия ( условия реакции) будут отличаться от созданных извне. [25]
При контакте фаз реактанты переносятся к месту протекания реакции, и их содержание в этом месте - условия реакции - будет отличаться от созданного внешними условиями; различаться может и температура. [26]
Смит и Иворт [101] и Говард [102] разработали теорию реакции в таких системах, которая является теперь общепринятой. При рассмотрении поведения свободных радикалов в местах протекания реакции, рассредоточенных по объему системы, Смит и Иворт принимали, что среднее количество свободных радикалов п в каждой частице определяется тремя процессами. [27]
Внешнедиффузионная область для гетерогенного катализа в отношении селективности аналогична мгновенной гетерофазной реакции, протекающей на некоторой поверхности внутри пограничной пленки. В обоих случаях концентрации реагентов в месте протекания реакции близки к нулю, а это при параллельных реакциях с одинаковыми реагентами повышает селективность по продукту, образующемуся по реакции более низкого порядка, и наоборот. [28]
В гетерогенных системах компоненты реакционной смеси распределены в двух или нескольких фазах. Кинетические особенности этих систем в значительной степени определяются местом протекания реакции и характером транспорта веществ. Даже в простейшей двухфазной системе реакция может протекать в объеме одной из фаз, в объеме обеих фаз и на поверхности раздела фаз. Во всех случаях реагирующие вещества расходуются неравномерно по объему системы. Убыль реагентов восполняется за счет процессов диффузии или перемешивания, так что закономерности этих процессов вносят существенный вклад в наблюдаемую кинетику реакции. Таким образом, суммарный процесс представляет собой последовательность стадий, имеющих как химическую, так и физическую природу. [29]
Поскольку при осуществлении реакции окисления водяным паром потребляется очень много тепла, а подвод его затруднен, возможно местное снижение температуры до такой величины, при которой будут преобладать реакции распада углеводорода на элементы. Следовательно, причина углеродообразования заключается в недостаточном подводе тепла к месту протекания реакции, совершающейся на гетерогенном катализаторе. [30]