2-хлортиофен
Cтраница 1
 |
Энергетические изменения при сочетании фенил-радикала с хлорид-ионом. [1] |
Анион-радикал 2-хлортиофена был зарегистрирован методом ЭПР после гамма-радиолиза кристаллов 2-хлортиофена. [2]
Взаимодействие 2-хлортиофена с этилдихлорсиланом приводит к образованию сложной смеси продуктов. [3]
При обычных условиях 2-хлортиофен, подобно хлорбензолу, не реагирует с магнием с образованием реактива Гриньяра, однако 2-бром - и 2-иод-производные легко образуют реактив Гриньяра. [4]
Взаимодействие при 570 С 2-хлортиофена, 2 5-дихлортиофена и даже тетрахлортиофена с кремни йгидр идами ряда RnSiHCl3 - n ( R СН3, QH, CeH5; n 0 - 2) в кварцевой трубке показало значительное различие в поведении 2-хлортиофена и хлорбензола. [5]
Эти реакции типичны не только для 2-хлортиофена, показанного в уравнениях, но и для 2-бром - и 2-йодтиофенов. Карбоксилирование 2-тиенилна-трия или 5-галоид - 2-тиенилнатрия приводит почти к количественным выходам соответствующих тиофенкарбоновых кислот. [6]
Сравнение масс-спектров отрицательных ионов тиофена и 2-хлортиофена ( табл. 24) показывает, что хлорзамещение понижает энергию пиков первой и второй областей захвата электронов, появляется пик образования ионов ( М - Н) - при энергии электронов 3 8 эв. [7]
Эти реакции типичны не только для 2-хлортиофена, показанного в уравнениях, но и для 2-бром - и 2-йодтиофенов. Карбоксилирование 2-тиенилна-трия или 5-галоид - 2-тиенилнатрия приводит почти к количественным выходам соответствующих тиофенкарбоновых кислот. [8]
Смесь 118 г ( 1 моль) 2-хлортиофена в 500 мл бензола прибавляют к свежеприготовленному порошку амальгамы натрия, содержащему 50 г ( 2 17 г-атома) натрия и 20 г ( 0 1 г-атома) ртути. Реакционную смесь перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. Смесь охлаждают до температуры 0 - 10 С в бане со льдом и прибавляют в течение 20 мин. При этом температура быстро поднимается до 50 С и затем медленно падает. Баню со льдом убирают и перемешивание продолжают, пока температура не упадет до 20 С. Осторожно прибавляют раствор 125 мл концентрированной соляной кислоты в 325 мл дистиллированной воды при перемешивании, затем весь раствор фильтруют для удаления небольшого количества нерастворимых солей. Бензольный слой отделяют, сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют. [9]
Раствор 118 г ( 1 моль) 2-хлортиофена в 500 мл бензола прибавляют к свежеприготовленной мелко раздробленной натриевой амальгаме [291], содержащей 50 г ( 2 17г - атома) натрия и 20 г ( 0 10 г-атома) ртути и реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. Охлаждают смесь в бане со льдом до 0 - 10 и прибавляют в течение 20 мин. Температура быстро повышается до - 50, а потом медленно понижается. Осторожно прибавляют при перемешивании раствор 125 мл концентрированной соляной кислоты в 325 мл дистиллированной воды и всю смесь фильтруют, применяя воронку с отсасыванием, для отделения соли и шлама. Отделяют бензольный слой, сушат сернокислым натрием и отгоняют бензол. [10]
Мы относим к числу активированных ароматических соединений и 2-хлортиофен, который, по формальным соображениям, можно было бы считать соединением неактивированным. [11]
 |
Энергетические изменения при сочетании фенил-радикала с хлорид-ионом. [12] |
Анион-радикал 2-хлортиофена был зарегистрирован методом ЭПР после гамма-радиолиза кристаллов 2-хлортиофена. [13]
К свежеприготовленному порошку амальгамы натрия, содержащему 50 г ( 2 17 моля) натрия и 20 г ( 0 10 моля) ртути в 500 мл бензола, прибавляют 1 моль ( 118 г) 2-хлортиофена. Реакционную смесь перемешивают и кипятят в течение 3 час. После охлаждения в бане со льдом до 0 - 10 С прибавляют по каплям при перемешивании 59 г ( 1 моль) окиси пропилена. Когда прибавлено все количество, реакционную смесь оставляют на ночь. Затем очень осторожно прибавляют насыщенный раствор хлористого аммония при перемешивании и охлаждении до тех пор, пока температура не перестанет повышаться. Фильтруют, отделяют бензольный слой и сушат его над безводным сульфатом натрия. Отгоняют бензол, а остаток перегоняют в вакууме. [14]
Если говорить о реакции в среде эфира, то существенное значение имеет количество-растворителя - выходы снижаются, например, от 92 до 50 % при уменьшении количества эфира от 1 л до 100 мл на 1 моль 2-хлортиофена. Как видно из приводимых ниже-примеров [77], наиболее активно действует амальгама натрия. [15]
Страницы: 1 2