Cтраница 1
Метаболиты грибов могут выполнять и другие физиологические функции, такие как регуляция собственных биохимических процессов, борьба с конкурентами за окружающее пространство и пищевые ресурсы, защита от атаки бактерий и т.п. Часто такие метаболиты проявляют фунгицидные ( противогрибковые) и антибактериальные свойства. Фоменовая кислота 1.77, продуцируемая грибом Phoma lingham, может служить примером природного фунгицида. Антибактериальные вещества, синтезируемые грибами, называются антибиотиками. Некоторые из них имеют структуру длинноцепных полифункциональных кислот. [1]
Метаболиты грибов Penicillium и Chaetomium характеризуются наличием триенового бициклического фрагмента. [2]
Существуют метаболиты грибов и растений, в молекулах которых кума-риновый фрагмент конденсирован с дополнительными карбо - или гетеро-циклами. Уже упоминавшимся примером таких веществ является эллаговая кислота 3.97. Ее биогенетических родственников, содержащих один лактон-ный цикл ( дибензо [ Ь б ] пироны), обычно относят к кумаринам. У растений, как правило, они возникают в результате лактонизации дифеновых кислот ( см. разд. Типичный представитель первых - 3 4 8 9 10-пентагидроксидибензо [ Ь б ] пиран-6 - он 3.337 - найден в цветах тамарикса Tamarix nilota. Из грибных метаболитов подобного рода наиболее подробно изучен микотоксин алтернариол 3.338. Он продуцируется плесневыми грибами рода Alternaria и представляет некоторую опасность как токсический загрязнитель пищевых ресурсов. Хотя и не часто, в растениях находят продукты смешанного метаболизма - ку-маринолигноиды. Принцип их биогенеза тот же, что и у ксантонолигноидов ( см. разд. [3]
Среди фарнезилированных метаболитов грибов интересны хлоросодер-жащие альдегиды аскофуранон 3.46 и аскохлорин 3.47. Первый представляет интерес как гипохолестеринэмическое и противосклеротическое средство. [4]
Все эти дитерпеновые метаболиты грибов выполняют у них функции химико-экологической защиты. Так, афлафлавины выделены из склероциев - многоклеточных шарообразных тел, которые некоторые грибы образуют в неблагоприятных для их жизни условиях. Склероции биохимически и физиологически недеятельны, но могут сохраняться в почве многие месяцы и годы. [5]
Среди хиноновых антибиотиков - метаболитов грибов - имеются представители ш / сй-соединений. Об этом типе веществ упоминалось в разд. Сложность химического строения их молекул иллюстрирует формула противоопухолевого антибиотика макбецина 3.201. У некоторых антибиотически действующих веществ, таких как диабетогенный микотоксин терреевая кислота 3.202 или енаминомицин 3.203, двойная связь хинонового ядра подверглась эпоксидированию. [6]
В Последнее время в метаболитах грибов обнаружены дегидроами - исдоты и необычные гндрокснаминокислоты. [7]
Как видно из приведенных структур, для ацетиленовых метаболитов грибов характерной особенностью является наличие функциональных групп, представляющих различные степени окисления одного и того же атома углерода, и сравнительно короткая углеродная цепь. Ферментативная реакция дегидрирования, по-видимому, также является обычной в этом ряду, причем образующаяся двойная связь, за небольшим исключением, имеет транс-конфигурацию. [8]
В 1978 г. была установлена структура квадрона 34, одного из метаболитов гриба Aspergillus terreus, который обладает ярко выраженной ингибирующей активностью по отношению к некоторым видам лейкемии и карцином. Немедленно вслед за тем последовал всплеск работ по полному синтезу этого сложного полициклического сес-квитерпена, так что к настоящему времени уже описано более десятка таких синтезов. Разбор некоторых из этих синтезов и их сопоставление представляются весьма поучительными. [9]
Совершенно неожиданно через 10 лет было обнаружено, что родственные соединению 36 метаболиты грибов обладают сильнейшим действием как ингибиторы образования новых кровеносных сосудов ( ангиогснеза) и могут быть полезными как противоопухолевые лекарственные средства. [10]
Совершенно неожиданно через 10 лет было обнаружено, что родственные соединению 36 метаболиты грибов обладают сильнейшим действием как ингибиторы образования новых кровеносных сосудов ( ангиогснеза) и могут быть полезными как противоопухолевые лекарственные средства. Эти данные побудили Кори провести тесты на эту же активность для природного энантиомера ( -) - 36, в результате которых было установлено, что это соединение более активно и менее токсично, чем изученные ранее метаболиты сходного структурного типа. [11]
Совершенно неожиданно через 10 лет было обнаружено, что родственные соединению 36 метаболиты грибов обладают сильнейшим действием как ингибиторы образования новых кровеносных сосудов ( ангиогенеза) и могут быть полезными как противоопухолевые лекарственные средства. Эти данные побудили Кори провести тесты на эту же активность для природного энантиомера ( -) - 36, в результате которых было установлено, что это соединение более активно и менее токсично, чем изученные ранее метаболиты сходного структурного типа. [12]
Практически важными соединениями, относящимися к этой группе, являются два родственных метаболита грибов Penicilliitm citrinum и P. Их ценность обусловлена тем, что они очень сильные ингибиторы фермента ГМГ-КоА-редукта-зы, восстанавливающего 3-гидроксиметилглутаровую кислоту до мевалоно-вой. Видно ( см. схему 1), что эта реакция лежит на биосинтетическом пути образования изопентенилпирофосфата, а следовательно, всех терпеноидов, стеринов и стероидов. В животном организме, особенно у млекопитающих, она определяет скорость синтеза холестерина. Поэтому компактны и мевинолин выступают как мощные гипохолестеринэмические агенты ( см. разд. Введение в человеческий организм 50 - 150мг этих веществ вызывает 25 % - ное снижение концентрации холестерина в сыворотке крови. Не известны другие препараты, снижающие уровень этого стерина более эффективно. Компактен используется для лечения атеросклероза и предотвращения образования желчных камней, которые в большинстве своем состоят из холестерина. [13]
Основные факторы, снижающие физико-механические и защитные свойства ЛКП, - влажность воздуха, температура и метаболиты грибов во взаимодействии. [14]
В данной главе рассмотрены типичные для лишайников метаболиты, такие как депсиды и депсидоны, а также фенольные метаболиты грибов сложного строения. [15]