Cтраница 2
Челнокова, С. Р. Рафиков и В. В. Коршак [250] исследовали реакцию гексаметилендиамина с себациновой кислотой при различных температурах и соотношении реагентов в среде метакрезола. Авторы показали, что в интервале температур 140 - 185 С реакция протекает по бимолекулярному механизму. Вообще в конце 40 - начале 50 - х годов в ряде исследований реакции полиэтерификации был обнаружен второй порядок реакций. [16]
Трикрезол каменноугольный получается пут / ем ректификации сырых фенолов каменноугольной смолы и представляет собой смесь орто -, пара - и метакрезолов. [17]
Навеску образца ( 0 02 - 0 10 г) растворяют в ячейке для титрования в 5 - 10 мл смеси ацетона и метакрезола ( 1: 1) В раствор вносят 4 - 5 мл ацетонового раствора хлорной кислоты и добавляют несколько миллилитров смешанного растворителя так, чтобы уровень раствора в ячейке был несколько выше верхнего края электродов. Титруют 0 1 N раствором пиридина в смешанном растворителе, прибавляя титрант небольшими порциями по 0 2 мл. Конечную точку определяют по пересечению горизонтальной и наклонной ветвей кривой титрования. [18]
Прати [742] отмечает, что в муравьиной и серной кислотах полиамиды претерпевают заметную деструкцию, и поэтому он рекомендует для точных измерений вязкости пользоваться только сухим метакрезолом. Однако Давыдов [743] показал, что эта деструкция незначительна и растворы поликапролактама в 96 % - ной H2SO4 дают хорошо воспроизводимые результаты. [19]
Применяют для получения ацетона каталитическим окислением, диизопропилового эфира ( высокооктановая добавка к авиабензинам), изопропилацетата ( растворитель нитроцеллюлозных лаков), для синтеза тимола из метакрезола. Изопропиловый спирт может заменять во многих случаях этиловый спирт. [20]
Применяют для получения ацетона каталитическим окислением, диизопропилового эфира ( высокооктановая добавка к авиабензинам), изопропилацетата ( растворитель, нитроцеллюлозных лаков), для синтеза тимола из метакрезола. Изопропиловый спирт может заменять во многих случаях этиловый спирт. [21]
![]() |
Разделение мета - и паракрезолов через аддукты с ацетатом натрия и щавелевой кислотой. [22] |
Образовавшийся аддукт и избыточный ацетат натрия отфильтровывают и обрабатывают бензолом при температуре его кипения. В этих условиях аддукт разрушается и метакрезол переходит в бензольный раствор. [23]
![]() |
Схема непрерывной ректификации фенолов. [24] |
Ректификация осуществляется обычно по непрерывной схеме. В результате ректификации получают следующие продукты: фенол кристаллический, ортокрезол, дикрезольную фракцию ( смесь пара - и метакрезолов), ксиленольную фракцию, остаток. [25]
![]() |
Разделение мета - и паракрезолов через аддукты с ацетатом натрия и щавелевой кислотой. [26] |
В остатке получают 97 - 98 % - й метакрезол. Первый фильтрат ( после отделения аддукта с ацетатом натрия) обогащен пара-крезолом, но содержит еще некоторое, количество метакрезола и 2 5-ксиленола. [27]
В то же время убедительно доказано, что некоторые кислородные соединения реагируют труднее, чем азотистые. Было проведено [92] сравнительное исследование скоростей удаления тиофена, бензолтиола, пиридина, хинолина, анилина, пиперидина, пиррола, полиалкилпиридинов и метакрезола из бензина путем гидрогенизационного обессерива-ния в мягких условиях на кобальтмолибдатном катализаторе. Пиридин, пиперидин, пиррол, тиофен и бензолтиол удаляются сравнительно легко. Метакрезол, хинолин и анилин оказываются более стойкими, особенно метакрезол. Полиалкилпиридины реагируют приблизительно с такой же скоростью, как хинолин. В то же время степень превращения фурана при гидрогенизации на окисносульфидном молибденовом катализаторе больше, чем пиррола [51], хотя на полусернистом никелевом катализаторе тет-рагидрофуран и фуран гидрируются легче, чем пиррол. [28]
Трикрезол содержит около 35 - 40 % метакрезола, 35 - 40 % ортокрезола и 25 - 28 % паракрезола. Кроме того, в три-крезоле также могут быть. Так как ортокрезол кипит при 191, а метакрезол выше 200, из трикрезола можно отогнать ортокрезол и получить продукт, обогащенный метакрезолом. Под маркой крезол № 8 выпускается технический продукт, содержащий 42 - 47 % метакрезола, 44 5 - 51 % пара-крезола и ксиленолов, 4 5 % фенола и 2 - 4 % ортокрезола. [29]
Сырьем для ее получения служит паракрезол, содержащийся в трикрезолах, который является промышленным продуктом. Однако из смеси трикрезолов паракрезол в чистом виде пока не выделяется. В коксохимической промышленности освоено производство дикрезолов, которые представляют собой смесь пара - и метакрезолов примерно в равных количествах. Эта смесь используется для получения антиокислительной присадки. [30]