Cтраница 1
Металлы первого переходного ряда, от Sc до Zn, обнаруживают всевозможные степени окисления. Металлы второго и особенно тргтьего переходного рядов, от Lu до Hg, проявляют только высшие состояния окисления. [1]
Металлы первого переходного ряда в целом значительно менее реакционноспособны, чем щелочные и щелочноземельные. При комнатной температуре они довольно устойчивы к действию кислорода и других окислителей. Наиболее инертны титан, ванадий, хром, кобальт и никель, а наиболее активны и легко корродируют скандий, марганец и железо. В мелкораздробленном состоянии эти металлы пирофорны. При нагревании реакционная способность всех металлов резко возрастает, все они реагируют с кислородом ( в токе кислорода многие из них горят), галогенами, серой, фосфором, углеродом, кремнием, бором и другими неметаллами. [2]
Металлы первого переходного ряда образуют большой набор оксидов, отвечающих различным степеням окисления. [3]
Все металлы первого переходного ряда реагируют с серной и азотной кислотами. [4]
Все металлы первого переходного ряда при нагревании реагируют с хлором. [5]
Электроотрицательности и потенциалы ионизации металлов первого переходного ряда возрастают в направлении от хрома к цинку. Это означает, что металлические свойства элементов первого переходного ряда постепенно ослабевают в указанном направлении. Такое изменение их свойств проявляется и в последовательном возрастании окислительно-восстановительных потенциалов с переходом от отрицательных к положительным значениям. [6]
Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы всех металлов первого переходного ряда, за исключением меди ( и серебра во втором переходном ряду), в системах М2 / М отрицательны. В соответствии с этим металлы первого ряда должны располагаться в электрохимическом ряду напряжений выше водорода и вытеснять водород из минеральных кислот. [7]
У большинства парамагнитных ионов металлов первого переходного ряда продолжительность жизни состояний электронных спинов достаточно коротка или скорости обмена лигандов достаточно велики, так что возможно исследование ЯМР комплексов этих элементов. [8]
Результаты многочисленных исследований комплексов металлов первого переходного ряда показали, что независимо от природы донорной группы устойчивость комплексов двухвалентных переходных металлов изменяется в ряду Mn Fe Со Ni Си Zn. Только в очень немногих случаях имеются отклонения от этой последовательности. Эта особенность была объяснена электронной перегруппировкой: так, было установлено [99], что бмс-комплекс Fe ( phen) 2X2 парамагнитный, тогда как тпрмс-комнлекс Fe ( phon) g - диамагнитный. [9]
Обычно в комплексных соединениях металлов первого переходного ряда расщепления составляют от 7000 до 20000 см 1, а второго - примерно в 1 5 раза больше. По величине вызываемых расщеплений у одного и того же центрального атома лиганды могут быть расположены в ряд, называемый спектрохимическим. Для наиболее распространенных лигандов такие ряды, имеющие, очевидно, лишь качественный характер, широко представлены в научной литературе. В целом теория кристаллического поля имеет прежде всего качественную направленность, хотя во многих случаях дает и вполне приемлемые количественные результаты, особенно при полуэмпирическом подходе, когда параметры теории определяются из сравнения с экспериментальными величинами, например с частотами первых переходов. Успех ее связан с активным использованием симметрии соединений, которая играет определяющую роль в подобных задачах вне зависимости от уровня используемого квантовохимического приближения. [10]
Далее мы обсудим свойства наиболее важных металлов первого переходного ряда ( Cr, Mn, Fe, Cu, Zn), а также серебра - важного представителя второго переходного ряда. [11]
К наиболее важным d - металлам первого переходного ряда можно отнести хром, марганец, железо, медь. [12]
Как было отмечено в предыдущем разделе, ионы металлов первого переходного ряда по их жесткости и мягкости занимают промежуточное положение. По этой причине часто трудно предсказать устойчивости их комплексов. Эта последовательность часто называется порядком устойчивостей Ирвинга-Уильямса. [13]
Рассмотрим, как МВС описывает электронную структуру и свойства некоторых комплексов, образованных металлами первого переходного ряда: медью, цинком, никелем и кобальтом. [14]
![]() |
Зависимость Д / о от атомного номера ( ряд от Мп2 до Zn2. [15] |