Металл - первый переходный ряд
Cтраница 2
Джордж и Мак-Клур [1 ] определили значения АЯ / о относительно Мп24 для 94 комплексов металлов первого переходного ряда отРе2 до Zn2 с 67 лигандами, пользуясь значениями ДЯЦ, полученными на основании данных о свободной энергии реакций. Различие между найденными на основании опытных данных значениями АЯ / ои величинами, которые находятся на одной из прямых линий ( Л, В или С), проведенных от Мп2 к Zn2, были интерпретированы как энергии стабилизации в поле лигандов. [16]
Рассмотрим, как МВС описывает электронную структуру - и свойства некоторых комплексов, образованных металлами первого переходного ряда: медью, цинком, никелем и кобальтом. [17]
Данные, приведенные на рис. 2.8, иллюстрируют понижение устойчивости пяти -, шести - и семичленных хелатных комплексов ионов металлов первого переходного ряда с анионами щавелевой, малоновой и янтарной кислот. [18]
На рис. 10 - 2 в графической форме приведены данные об окислительных потенциалах, соответствующих образованию различных ионов из нейтральных атомов металлов первого переходного ряда. [20]
Абе и Вада [1] в своей работе приводят спектры поглощения и радиусы Стокса ( вычислены по результатам кондуктометрических измерений) сольватированных комплексных ионов металлов первого переходного ряда в гексаметилфосфортриамиде. Они нашли, что радиусы Стокса этих комплексных ионов весьма чувствительны к изменениям конфигурации, поскольку диаметр молекулы указанного растворителя велик по сравнению с кристаллографическим диаметром центральных ионов металла. Найдено, что гексаметилфосфортриамидом солъватируются ионы Mn ( II), Fe ( II), Co ( II) и Си ( II), в то время как для Ni ( II) устанавливается равновесие для октаэдрических, плоскоквадратных и тетраэдрических сольватированных частиц. По-видимому, Zn ( II) дает октаэдрический комплексный ион, сольватированный гексаметилфосфортриамидом. [21]
Расщепление cf - уровней в тетраэдрических комплексах обычно невелико. Вследствие этого ионы металлов первого переходного ряда не образуют низкоспиновых тетраэдрических комплексов. Устойчивость таких комплексов можно объяснить тем, что при конфигурации [ яразр ( d) ] 4 [ оразр ( d) ] 3 возможно наиболее выгодное использование устойчивого яразр ( й) - уровня. [22]
Активность сульфидов металлов второго и третьего переходных рядов при гидрогенолизе дибензтиофена различается на 2 - 3 порядка. В то же время для металлов первого переходного ряда это различие слабовыражено. [23]
Первая возможность реализуется в случае сильного поля лигандов, при котором Д больше, чем проигрыш в отталкивании. Такая ситуация обычно имеет место для двухзарядных ионов металлов первого переходного ряда М2 с лигандами, начинающими спектрохимический ряд ( приблизительно до En), или для переходных металлов второго и третьего рядов почти со всеми лигандами. Это обусловлено тем, что Д существенно растет при переходе от первого ко второму и третьему рядам, поскольку при этом растет радиальная протяженность d - орбиталей. [24]
Кинетические методы при условии строгого соблюдения условий проведения анализа не уступают другим методам по точности, достаточно экспрессны, легко поддаются автоматизации. В практике аналитической химии эти методы применяют при анализе смесей близких по свойствам органических соединений ( некаталитический вариант); определения микроколичеств металлов первого переходного ряда и группы платиновых металлов, ряда анионов ( Г, СГ, Вг) и органических веществ, особенно токсичных и лекарственных препаратов. Каталитические методы используют в анализе промышленных, биологических объектов и объектов окружающей среды. [25]
Как следует из приведенных в табл. 2.12 констант устойчивости, две последние аминокислоты - гистидин и цистеин - координируются иначе, чем другие аминокислоты. Сходство констант устойчивости комплексов с цистеином и анионом меркаптоэтил-амина NH2CH2CH2S - ( например, lg / C9 9 для комплексов Zn2) позволяет утверждать, что ионы металлов первого переходного ряда координируют цистеин через группы - NH2 и - S -, а карбоксильная группа - СС2 остается некоординированной. [26]
Переходные металлы и металлы побочных групп ( например, кадмий, ртуть) образуют многочисленные молекулярные и ионные комплексы, содержащие в качестве лигаидов - SCN и - NCS. Обычно металлы первого переходного ряда, кроме меди ( II), образуют изотиоцианаты со связями - М - N-С - S, тогда как металлы конца второго и третьего переходных рядов образуют тиоцианаты со связью - М - S-С - N или мостиковые соединения третьего типа. [27]
Комплексы Сг ( 1П) представляют наиболее устойчивое и наиболее важное состояние окисления, преимущественно они имеют геометрию правильного октаэдра. Известны многие сотни комплексов О ( III), главным образом с лигандами, координирующимися через атомы О и N. Среди металлов первого переходного ряда Сг ( 1П) наряду с Co ( III) образует кинетически наиболее инертные комплексы. [28]
Все оксиды состава МО, за исключением амфотерного ZnO, обладают основными свойствами: они растворяются в кислотах, образуя аквакатионы. Оксиды МО2 носят уже преимущественно кислотный характер, очень слабые основные свойства проявляются лишь в виде амфотерности диоксидов начала ряда, сходящей на нет параллельно росту электроотрицательности при переходе от ванадия к марганцу. Высшие оксиды ванадия, хрома и марганца V2O5, CrO3 и Мп2О7 - типичные кислотные оксиды, в этом отношении элементы дополнительных подгрупп похожи на элементы главных подгрупп. Эти оксиды - единственные растворимые в воде соединения среди оксидов металлов первого переходного ряда. [29]
Большинство ферментов, переносящих фосфат, нуждаются для активности в ионах двухвалентных металлов. Эти ионы сравнительно легко удаляются из ферментов, что приводит к потере активности. При добавлении металлов она восстанавливается. Поскольку единственными двухзарядными ионами, которые в физиологических условиях присутствуют в достаточном количестве, являются Mg2 и Саг, то считают, что именно они выполняют биологическую функцию. Однако влияние ионов металлов на ферменты может быть разным. Некоторые металлы первого переходного ряда, особенно Мпа, могут заменять его, но активность фермента при этом несколько понижается. Это же относится к Са2, однако иногда он ингибирует реакцию, тогда как в некоторых случаях Са2 служит активатором, a Mg2 - ингибитором. [30]
Страницы: 1 2 3