Cтраница 2
![]() |
Электронные конфигурации и термы переходных металлов.| Критические параметры переходных металлов. [16] |
Переходные металлы имеют довольно малую разность энергий между внутренней d оболочкой и внешними s - p оболочками. Более того, переход внутренних электронов во внешнюю оболочку делается энергетически более выгодным вследствие межатомного взаимодействия. Результирующая энергия перехода может быть как положительной, так и отрицательной. [17]
Переходные металлы представляют особый случай, который мы рассмотрим в гл. [18]
Переходные металлы от цветных к черным - хром и марганец; применяются для присадки к стали, улучшая ее свойства. [19]
Переходные металлы образуют карбиды - фазы внедрения, в которых атомы углерода занимают октаэдрические пустоты в плотной упаковке атомов металла. Металлы с малыми атомными радиусами ( Cr, Mn, Fe, Co и №) образуют карбиды, по свойствам занимающие промежуточное положение между типичными ионными карбидами и карбидами - фазами внедрения. Эти карбиды гидролизуются водой или разбавленными кислотами. [20]
Переходные металлы также могут образовывать простые ал-кильные или арильные производные, но они обычно менее устойчивы, чем соединения непереходных элементов, по причинам, которые будут обсуждены позднее ( разд. [21]
Переходные металлы образуют нитриды, представляющие собой продукты внедрения, которые по строению и свойствам аналогичны соответствующим продуктам внедрения боридов и карбидов. Атомы азота занимают полости в плотноупакованных решетках металлов. Такие нитриды часто не точно стехиометричны ( вследствие дефицита азота), а по внешнему виду, твердости и электропроводности напоминают металлы, поскольку в них, как и в металлах существуют зоны электронной проводимости. Подобно боридам и карбидам со структурой внедрения, они химически очень инертны, обладают высокой твердостью и высокой температурой плавления. [22]
Переходные металлы в своих соединениях часто проявляют различные валентности и способность к образованию фаз переменного состава. [23]
Переходные металлы располагаются в больших периодах, между элементами, образующими солеобразные гидриды, с одной стороны, и дающими летучие гидриды с ковалентной связью, с другой стороны. Но гидриды переходных металлов принципиально отличаются от тех и других. Гидриды некоторых переходных металлов характеризуются незначительным содержанием водорода, например, насыщенные водородом модификации марганца, железа и их аналогов. [24]
Переходные металлы наиболее часто применяются в топливных элементах в качестве катализаторов. Существует связь между d - электронной структурой металла, работой выхода электрона и адсорбционной способностью. Так, теплота адсорбции снижается с увеличением процента d - харак-тера ( см. разд. [25]
Переходные металлы являются хорошими избирательными катализаторами для дегидрогенизации. Однако на примере С2Н5ОН и НСООН было показано [11], что физическое состояние катализатора, так же как его химическая структура, может влиять на относительные скорости двух параллельных реакций. [26]
Переходные металлы можно определять при рН - 4, поскольку ионы щелочноземельных металлов при этом реагируют быстро и не могут оказать мешающего действия. Можно изменить соотношение констант скоростей реакций, изменяя такие факторы, как рН, температуру и анионный состав раствора. [27]
Переходные металлы ( железо, кобальт, никель, марганец) дают три акцепторных уровня. [28]
Переходные металлы обладают способностью сравнительно легко изменять в соединениях свою валентность. Окислы переходных металлов имеют, как правило, резко выраженные полупроводниковые свойства. [29]
Переходные металлы ( включая редкие земли и ряд актиноидов) ведут себя в соединениях A1IBVI как примеси, оказывая различные влияния на свойства кристаллов. Одни действуют как флуоресцирующие центры, другие - как тушащие, одни из них являются донорами, другие - акцепторами или нейтральными примесями. Такое многообразие эффектов обусловливается частично взаимодействием незаполненных внутренних оболочек этих атомов с решеткой соединений. Вследствие относительно высокой растворимости рассматриваемых элементов в соединениях А В на этих системах было проведено много интерес ных исследований. К ним относятся оптическое поглощение [230, 240], флуоресценция, электронно-спиновый резонанс, магнитные свойства. [30]