Переходный металл - группа
Cтраница 4
Согласно данным работы [6], взаимодействие переходных металлов V группы с окисью углерода при температурах выше 1100 С сопровождается образованием оксикарбидов, разлагающихся при высоких температурах с выделением карбидов. Имеются работы, подтверждающие образование оксикарбида титана при взаимодействии титана с окисью углерода. [46]
Эти катализаторы получаются при взаимодействии солей переходных металлов IV-VIII групп с органическими соединениями металлов I-III групп, чаще всего используют галогениды титана с алюминийалкилами или алкнлга-логенидами алюминия. Путем варьирования состава катализатора удается широко измерить его каталитическую активность и сте-реоспецифичность действия. Подбор, оптимального состава катализатора производится эмпирически. Большинство катализаторов гетерогенны, но есть и гомогенные системы. [47]
Приводятся результаты исследования электрических свойств карбидов переходных металлов IV группы ( Т1СЖ, 2гСж) в области их гомогенностей ( при переменном составе по углероду) в интервале температуры 20 - f - 2000 С. Показано, что высокие концентрации носителей тока в карбидах связаны с высокими концентрациями углеродных вакансий. [48]
Таким образом, изменение электронных характеристик переходных металлов IV-VIII групп точно соответствует развитым выше представлениям об образовании металлических связей, образуемых перекрывающимися eg - или g - орбиталями коллективизированных - электронов. [50]
Катализаторами полимеризации а-олефинов могут быть окислы переходных металлов IV группы п, например титана или циркония, нанесенные на глинозем и восстановленные водородом при 500 С. Однако сополимер этилена и пропилена, полученный на таком катализаторе, содержал только 13 % твердого продукта. Невосстановленные окислы титана или циркония на глиноземе 4 или алюмосиликате 4в могут применяться для полимеризации этилена и сополимеризации а-олефинов. По-видимому, число окислов металлов, наиболее активных как катализаторы полимеризации и сополимеризации этилена и а-олефинов, ограничивается окислами переходных металлов IV-VI групп. По имеющимся данным, активность этих групп окислов металлов на оптимальном для них носителе изменяется следующим образом: VI V IV. Соединения никеля и кобальта, по-видимому, должны быть восстановлены до металлов, чтобы стать активными катализаторами полимеризации олефинов. [51]
В то же время получены карбиды переходных металлов IV-V групп заданного состава и в беспористом состоянии. [52]
Изменение физико-химических свойств поверхности деталей осуществляется переходными металлами IV-VI групп. [53]
Исследование реакций дейтеро-водородного обмена, катализированного переходными металлами VIII группы, дает полезную информацию о таких важных процессах, как разрыв и образование связей на поверхности катализатора. [54]
Известно [4 ], что при переходе от переходных металлов IV группы к металлам VI группы наблюдается увеличение доли ковалент-ной связи Me - Me в решетке металла, что особенно проявляется у ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама. [55]
В качестве сокатализаторов, сочетаемых с соединениями переходных металлов IV-VIII групп при получении катализаторов для полимеризации этилена и высших а-олефинов, используются алкилы алюминия [22, 36-38], например триэтилалюминий и триизобутилалюминий, арилы алюминия, например трифенилалюминий [39], арилалкилы алюминия [39], например трибензилалюминий, смешанные арилалкилы алюминия [39], например диэтилфенилалюминий ( приготовленный из фенилнатрия и диэтилалюминийхлорида), соединения алюминия общей формулы R2A1X [22, 33, 128], где R - либо водород, либо алкильная или арильная группа и X - либо водород, например гидрид алюминия и диэтилалюминийгид-рид, либо галоген, например диэтилалюминийхлорид, либо алкоксигруп-па, например метоксидиметилалюминий, либо арилоксигруппа, например феноксидиметилалюминий, либо вторичная аминогруппа, например диметиламинодиэтилалюминии, илиалкилмеркаптогруппа, например этил-меркаптодиэтилалюминий, либо сложноэфирная карбокси - или сульфо-группа. [56]
В качестве сокатализаторов, сочетаемых с соединениями переходных металлов IV-VIII групп при получении катализаторов для полимеризации этилена и высших а-олефинов, используются алкилы алюминия [22, 36-38], например триэтилааюминий и триизобутилалюмшшй, арилы алюминия, например три фенил алюминия [39], арилалкилы алюминия [39], например трибензилалюминий, смешанные арилалкилы алюминия [39], например диэтилфенилалюминий ( приготовленный из фенилнатрия и диэтилалюминийхлорида), соединения алюминия общей формулы R2A1X [22, 33, 128], где R - либо водород, либо алкильная или арильная группа и X - либо водород, например гидрид алюминия и диэтилалюминийгид-рид, либо галоген, например диэтилалюминийхлорид, либо алкоксигруп-па, например метоксидиметилалюминий, либо арилоксигруппа, например феноксидиметилалюминий, либо вторичная аминогруппа, например диметиламинодиэтилалюминии, или алкилмеркаптогруппа, например этил-меркаптодиэтилалюминий, либо сложноэфирная карбокси - или сульфо-группа. [57]
Страницы: 1 2 3 4