Cтраница 3
Следы солей диазония можно определить спектрофотометри-чески по реакции сочетания, в которой образуется подходящий краситель. В качестве реагента для такой реакции Сиггиа [2] рекомендовал флороглюцин, нафтол или R-соль. Флороглюцин и нафтол образуют более интенсивно окрашенные красители и обеспечивают тем самым большую чувствительность анализа, однако R-соль более растворима и реагирует в водном растворе. [31]
В 40 мл воды растворяют 2 17 г о-аминофениларсоновой кислоты ( 0 01 моля), прибавляют 3 мл соляной кислоты ( пл. Раствор диазония фильтруют для удаления случайных примесей и быстро смешивают с профильтрованным раствором натриевой соли нафтолдисульфокислоты-2 3 6 ( R-соль) и 4 г безводного карбоната натрия в 40 мл воды. Смесь мгновенно краснеет, и через несколько секунд выпадает осадок. Смесь оставляют стоять на 2 - 3 ч, затем медленно нагревают ( осадок растворяется) и прибавляют 14 г чистого твердого хлорида натрия. По охлаждении масса загустевает. Полученное вещество отфильтровывают, отжимают и несколько раз промывают холодной водой, сушат на столе или в эксикаторе. [32]
Возможно определение 0 07 - 0 4 мг / мл Zr титрованием раствором ферроцианида калия [285] в присутствии нитрозо - R-соли. В точке эквивалентности красная окраска раствора переходит в желтую. [33]
Решение задачи раздельного фотометрического определения малых количеств анилина ( Ан), 3 4-дихлоранилина ( ДХА) и 3 4-дихлорнитробензола ( ДХНБ) в сточных водах производства ДХА усложняется наличием побочных продуктов, придающих анализируемым растворам интенсивную темную окраску и значительно поглощающих в ультрафиолетовой области спектра. Известные фотометрические методы определения АН и его производных [1-6], основанные на сочетании диазотированных ароматических аминов с различными азосоставляющими ( а-нафтиламин, R-соль, Н - кис-лота, фенол и др.), оказались непригодными для указанной выше цели по той причине, что АН и ДХА дают практически одинаково окрашенные продукты. Кроме того, собственный темный фон сточных вод полностью маскирует окраску образующихся красителей, особенно при низких концентрациях определяемых соединений. [34]
Пипеткой 5 мл полученного раствора помещают в стакан емкостью 100 мл, добавляют 5 мл воды, нейтрализуют раствором аммиака, приливая его до начала выпадения осадка гидроокисей металлов, а затем приливают по каплям соляную кислоту ( 1: 1) до растворения осадка гидроокисей и еще избыток ее 1 мл. После этого к раствору приливают 5 мл 50 % - ного раствора уксуснокислого натрия, 10 мл 0 1 % - ного раствора нитрозо - R-соли, нагревают до кипения и кипятят 1 мин. К горячему раствору осторожно приливают 10 мл азотной кислоты ( 1: 1) и кипятят еще 1 мин. Полученный раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят объем водой до метки и хорошо перемешивают. [35]
Для фотометрического определения кобальта применяются органические реактивы различных классов. Часто приценяются 1-нитрозо - 2-нафтол ( реактив и I), 2-нитрозо - 1-нафтол ( реактив № 2), 1-нитрозо - 2-нзфтол-о 6-нэфталиндисулъфокислотэ ( нитрозо - R-соль) ( реактив К. Эти реактивы наиболее чувствительны и селективны и используются для определения кобальта в присутствии меди, никеля, яелеза, так как комплексные соединения последних легко разрушаются минеральными кислотами, в то время как комплексное соединение кобальта устойчиво. [36]
Водный или спиртовой раствор едкого натра, 5 % - ный. В пробу добавляют R-соль ( реагент) в таком количестве, чтобы с ней прореагировала вся соль диазония, содержащаяся в пробе. Измеряют поглощение окрашенного раствора относительно поглощения холостого раствора и по калибровочному графику определяют содержание в пробе соли диазония. Калибровочный график строят по данным анализов стандартных проб соли диазония. [37]
Водный или спиртовой раствор едкого натра, 5 % - ный. В пробу добавляют R-соль ( реагент) в таком количестве, чтобы с ней прореагировала вся соль диазония, содержащаяся в пробе. Измеряют поглощение окрашенного раствора относительно поглощения холостого раствора и по калибровочному графику определяют содержание в пробе соли диазония. Калибровочный график строят по данным анализов стандартных проб соли диазония. [38]
Раствор, содержащий около 0 005 моль диа-зосоединения, тонкой струей приливают при размешивании механической мешалкой к измеренному количеству раствора R-соли, титр которого предварительно точно определяют сочетанием с диазосоединением из / г-толуидина в содово-щелочной среде. Раствор R-соли должен содержать - 0 01 моль R-соли и такой избыток соды, чтобы его хватило для связывания кислоты, содержащейся в растворах диазосоединений. После 2 - 3 ч перемешивания непрореагировавшую R-соль титруют 0 1 раствором диазосоединения из п-толуидина. [39]
Раствор, содержащий около 0 005 моль диа-зосоединения, тонкой струей приливают при размешивании механической мешалкой к измеренному количеству раствора R-соли, титр которого предварительно точно определяют сочетанием с диазосоединением из n - толуидина в содово-щелочной среде. Раствор R-соли должен содержать - 0 01 моль R-соли и такой избыток соды, чтобы его хватило для связывания кислоты, содержащейся в растворах диазосоединений. После 2 - 3 ч перемешивания непрореагировавшую R-соль титруют 0 1 я. [40]
Растворяется в разбавленных щелочах, при подкислении выделяется обратно. При нагревании в растворах щелочей разлагается, в конц. При прибавлении раствора fi - нафтолята или R-соли к сухому веществу или его щелочному раствору окрашивания в первый момент не наблюдается; через некоторое ремя появляется слабая окраска, которая через несколько часов становится довольно ( интенсивной грязнокрасной; то же наблюдается и при взаимодействии с уксуснокислым раствором а-нафтиламина. Это обстоятельство, вероятно, объясняется постепенным превращением оксодиазосоединения до диазосоединения. [41]
Растворяют осадок в смеси 5 мл воды, 0 25 мл разбавленной ( 1: 1) соляной кислоты и 0 25 мл разбавленной ( 1: 10) азотной кислоты. Если необходимо, кипятят в течение нескольких минут для растворения всех растворимых соединений. Добавляют точно 0 5 мл раствора нитро - so - R-соли и 1 0 г водного ацетата натрия. На этой стадии анализа раствор должен иметь значение рН, близкое к 5 5; кислотность раствора можно проверить, взяв небольшую каплю раствора и установив ее рН при помощи индикатора бромкрезолового зеленого. Раствор кипятят в течение 1 мин, приливают 1 0 мл концентрированной азотной кислоты и снова кипятят 1 мин. В присутствии 2 мг или более железа измерение проводят при 500 - 550 м л, чтобы уменьшить ошибку, обусловленную поглощением света раствором, окрашенным в желтый цвет. [42]
Около 1 г образца растворяют в кварцевой чашке в 5 мл азотной кислоты. Раствор выпаривают на водяной бане почти досуха, остаток смывают 10 мл воды в стакан. Прибавляют 1 мл 0 1 % - ного раствора нитрозо - R-соли, 3 г твердого ацетата натрия, и раствор быстро нагревают до кипения, кипятят 1 мин. [43]
Для проведения испытания 0 1 г предполагаемого ароматического амина раетврряют в 2 см3 5 N соляной кислоты и охлаждают до 0, для чего раствор помещают в лед, а также бросают в реакционную смесь кусочки льда. Затем прибавляют разбавленный раствор азотистокислого натрия ( 14 г в 1000 см 1 воды), пока испытание с помощью иодкрахмальиой бумажки не покажет, что в смеси содержится небольшой избыток свободной азотистой кислоты. Раствор, который должен быть совершенно прозрачным, выливают в щелочной расгвор 0-нафтола или R-соли, в сильно разбавленном водном аммиаке. [44]
Для проведения испытания 0 1 г предполагаемого ароматического амина растворяют в 2 см3 5 / V соляной кислоты и охлаждают до 0, для чего раствор помещают в лед, а также бросают в реакционную смесь кусочки льда. Затем прибавляют разбавленный раствор азотистокислого натрия ( 14 г в 1000 ctfl воды), пока испытание с помощью иодкрахмальиой бумажки ие покажет, что в смеси содержится небольшой избыток свободной азотистой кислоты. Раствор, который должен быть совершенно прозрачным, выливают в щелочной раствор ( 3-нафтола или R-соли, в сильно разбавленном водном аммиаке. [45]