Cтраница 1
Дуайер считает, что эффект Пфейффера - Квеля является частным случаем конфигурационной активности. Суть эффектов Дуай-ера, Пфейффера, а также Дэлешша - Шаронна ( метод частичных рацематов, см. стр. [1]
Дуайер и Нюхольм [108] показали, что даже при продолжительном кипячении солей родия ( III) со спиртовым раствором органических арсинов родий не восстанавливается до более низкого валентного состояния. Но если эти реакции проводить в присутствии таких восстановителей, как фосфорноватистая кислота ( Н3РО2), то довольно легко ( в течение нескольких минут при нагревании) происходит восстановление родия до двухвалентного состояния и образование стойких комплексных соединений с органическими арсинами. Любопытно, что если соль родия, например, RhCl3, была предварительно восстановлена Н3РО2 и потом к ней был прибавлен органический арсин, то образования комплексных арсинов не наблюдается и прибавленный арсин выделяется без изменения. [2]
Дуайер [102] подтвердили справедливость допущения Поля о том, что реакция протекает через образование промежуточного никель-альдоксимового комплекса. [3]
Дуайер [218 - 220] нашел, что щелочные растворы триазенов, содержащих в орто - и параместах фенильных радикалов нитрогруп-пы, могут служить чувствительными реактивами на кадмий и магний. [4]
Дуайер с сотрудниками [25, 26] использовали следующзе явление: если оптически неактивные электролиты добавлять к раствору рацемической смеси оптически активного комплексного соединения, то происходит одинаковое изменение активности каждой энантиоморфной формы; добавление же оптически активного иона влияет несколько различно на активность каждой энантиоморфной формы. [5]
Дуайер приписывал этот эффект конфигурационной активности различному взаимодействию электронных полей различных энантиоморфных форм с полем оптически активной среды, полученной при добавке оптически активного вещества. При высоких концентрациях этот эффект менее заметен, вероятно, вследствие того, что при высокой ионной силе нормальная активность оказывается сильнее относительно слабой конфигурационной активности. [6]
Дуайер считает, что эффект Пфейффера - Квеля является частным случаем конфигурационной активности. Суть эффектов Дуай-ера, Пфейффера, а также Дэлепина - Шаронна ( метод частичных рацематов, см. стр. [7]
Дуайером и Нюхольмом получены два соединения, отвечающие простейшей формуле Rh As ( CeH5) 2CH3 3Cl3 - димер и мономер. [8]
Получен Дуайером и Нюхольмом растворением гидроокиси родия ( П) в бромистоводородной кислоте. По свойствам он сходен с соответствующим хлоридом. [9]
Как отметил Дуайер [61], металлсодержащие ферменты являются звеном, связывающим энзимологию с координационной химией. [10]
Согласно методу Дуайера и Нюхольма, соединение было приготовлено обработкой свежеполученного [ RhCl3 - 3 ( C2H5) 2S ] концентрированным раствором йодистого калия. Из спиртового раствора снова осаждают это соединение, прибавляя воду. С, легко растворяется в органических растворителях. [11]
Как показали работы Дуайера и Нюхольма [108], соединения родия ( Ш) с органическими арсинами имеют общую формулу [ RhX3 ( AsR3) 3 ] - Исходя из октаэдического строения комплекса, можно допустить два ряда геометрически изомерных соединений, отвечающих этой формуле: граневые и реберные. [12]
Однако существование синтезированных Дуайером в и Накахара и Цухида соединений Rh ( DH) 3 и Co ( DH) 3, где во внутренней сфере координированы три остатка диыетилглиоксима, говорит за то, что должны существовать и соединения типа [ Co ( DH) 2NH3Cl ], в которых лиганды NH3 и CI были бы в ыс-положении друг к другу. [13]
Однако существование синтезированных Дуайером и Накахара и Цухида 7 соединений Rh ( DH) 3 и Co ( DH) 3, где во внутренней сфере координированы три остатка диметилглиоксима, говорит за то, что должны существовать и соединения типа [ Co ( DH) 2NH3Cl ], в которых лиганды NH3 и С1 были бы в ас-положении друг к другу. [14]
Для получения этого соединения Дуайер и Нюхольм предлагают нагреть до кипения смесь водного раствора бромида родия ( Ш), и спиртового раствора диэтилсульфида. При добавлении воды выпадает осадок красного цвета, который отделяют и дважды пере-кристаллизовывают из водного спирта. Он представляет собой кристаллическое вещество в виде блестящих красных листочков или красных палочек. Раствор трибромотридиэтил-сульфидродия ( Ш) дает с AgNO3 осадок бромистого серебра только при кипячении. [15]