Cтраница 2
Наиболее полно в работах Дуайера и Нюхольма представлен ряд бромопиридиновых соединений. [16]
Рп) 3 ] Х3 Дуайеру 13 удалось получить комплексы, отвечающие символам Llll и Dill, причем первый из них получается в гораздо большем количестве. В растворе оба изомера, по-видимому, находятся в равновесии друг с другом, так как при нагревании каждый индивидуальный изомер превращается в смесь обоих изомеров. [17]
При выделении трибромотридиэтилсульфидродия ( Ш) Дуайер и Нюхольм [46] получали иногда вещество, содержащее больше родия и брома, чем это требуется по приведенной выше формуле. [18]
Скорость ветра удобно измерять с помощью простого анемометра фирмы Дуайер мэньюфекчуринг К. Основной особенностью его устройства является шарик, который колеблется в вертикальной утончающейся трубке, откалиброванной так, чтобы давать прямое показание скорости ветра. Он невелик, прочен и хорошо приспособлен к работе этого рода. [19]
Замещая последовательно пиридин в пиридиновых соединениях родия ( П) на бром, Дуайер и Нюхольм [55] получили в конечном итоге продукт, не содержащий пиридина во внутренней сфере ( см. стр. Строение декабромородиа-тов не выяснено, вероятно, молекула их состоит из двух октаэдров с общим ребром. [20]
В последнее время при тщательном фракционировании солей состава [ Co ( Z-Pn) 3 ] X3 Дуайеру 13 удалось получить комплексы, отвечающие символам Llll и Dill, причем первый из них получается в гораздо большем количестве. В растворе оба изомера, по-видимому, находятся в равновесии друг с другом, так как при нагревании каждый индивидуальный изомер превращается в смесь обоих изомеров. [21]
Открытие Блоком и Бэйларом [10] кислотных свойств этилен - и про-пилен-диаминовых комплексов Аи111, а также OsIT ( Дуайер и Хогарт) [9] является логическим следствием обобщений, сделанных при работе над соединениями платины. [22]
В 1955 г. Дуайер с сотрудниками [39] сообщили, что этилендиамин замещает ион этилендиамин-тетраацетата в анионе D - [ Co ( edta) ] - с сохранением оптической активности. [23]
Реакции оптически активных комплексов, а) Окислительно-восстановительные реакции. Этот метод, хотя и имеющий свои ограничения, приводил к получению некоторых комплексов металлов в оптических формах в тех случаях, когда непосредственное разделение оказывалось невозможным часто из-за оптической неустойчивости. Дуайер и его сотрудники в течение 1949 - 1952 гг. получили оптические формы [ M ( phen) 3 ] 3 и [ M ( dipy) 3 ] 3 с M Fe, Os и Ru. Оптически стабильные дипиридильные соединения Os ( II) и Os ( III) были использованы для того, чтобы продемонстрировать идентичность потенциалов окисления энантиомерных окислительно-восстановительных систем. [24]
Разработано несколько составов на основе хромата, которые применяются и до настоящего времени. В различных вариантах этот состав применяется и в настоящее время. Бардуэлл и Дуайер [46] рекомендуют применять смеси хроматов, фосфатов и кальцинированной соды с дистиллированной водой. При этом, однако, возникают затруднения с дистиллированной водой, которая не везде доступна; приходится поэтому пользоваться и жесткой водой, что приводит к образованию вредного шлама фосфата кальция. Эванс [48] дает описание уникальной обработки, применяемой крупным химическим концерном Англии для различных систем, включая железнодорожные, морские дизельные двигатели и др. При обработке таким способом к системе, которая уже подверглась значительной коррозии, добавляют для удаления продуктов коррозии 1 г / л калгона. [25]
Это соединение получают подобно описанным выше, заменив дифенилметиларсин на я-толилдиме. Оно хорошо растворимо в спирте, ацетоне и бензоле. Руководствуясь этими свойствами, Дуайер и Нюхольм приписывают ему строение мономера. Димер в этом случае не получен. [26]
Если проделать тот же опыт, взяв вместо р-камферсульфоната шести-водный бромкамферсульфонат цинка, то также наблюдается аналогичный эффект с той разницей, что имеет место повышение вращения. Подобное же явление происходит и при действии о-фенан-тролина или а, а - дипиридила на цинковую соль хинной кислоты. Активирование цинкового комплекса может быть достигнуто также добавлением о-фенантролина к эквимолекулярному раствору хлоргидрата цинхонина и сульфата цинка, а также к раствору ZnSOi и сульфата стрихнина. Дуайер, О Дуайер и Диарфас 23 открыли интересное явление, названное ими конфигурационной активностью. Явление состоит в том, что активность оптических антиподов в растворе меняется неодинаково при добавлении оптически деятельных ионов. Это сказывается на растворимости оптических изомеров, на величине ре-докс-потенциалов соответствующих систем и на скорости рацемизации. По Дуайеру, растворимости d - и I - [ Ru ( o - Ph) 3 ] ( C104) 3 в воде и в растворах неактивных солей одинаковы. Z-комплекса равны соответственно 0 219 и 0 225 г / 100 мл растворителя. В 1 % растворе d - бромкамферсульфоната аммония соответствующие величины равны 0 237 и 0 240 г / 100 мл растворителя. Это явление было использовано для получения оптически деятельных фракций [ NiDp3 ] I3 и [ RuDp3 ] I2 из растворов, содержавших бромкамферсульфонат аммония. [27]
Если проделать тот же опыт, взяв вместо р-камферсульфоната шести-водный бромкамферсульфонат цинка, то также наблюдается аналогичный эффект с той разницей, что имеет место повышение вращения. Подобное же явление происходит и при действии о-фенан-тролина или а, а - дипиридила на цинковую соль хинной кислоты. Активирование цинкового комплекса может быть достигнуто также добавлением о-фенантролина к эквимолекулярному раствору хлоргидрата цинхонина и сульфата цинка, а также к раствору ZnS04 и сульфата стрихнина. Дуайер, О Дуайер и Диарфас 23 открыли интересное явление, названное ими конфигурационной активностью. Явление состоит в том, что активность оптических антиподов в растворе меняется неодинаково при добавлении оптически деятельных ионов. Это сказывается на растворимости оптических изомеров, на величине ре-докс-потенциалов соответствующих систем и на скорости рацемизации. По Дуайеру, растворимости d - и Z - [ Ru ( o - Ph) 3 ] ( C104) 2 в воде и в растворах неактивных солей одинаковы. Однако в 2 % растворе rf - тартрата калия, натрия растворимости, d - и Z-комплекса равны соответственно 0 219 и 0 225 г / 100 мл растворителя. [28]
Основная цель настоящего приложения - дать краткое введение в те части предмета, которые используются в различных разделах книги. Наше изложение лишено примеров, однако множество примеров встречается во всей книге. В процессе подготовки приложения были учтены многие полезные предложения У. Дуайера, и автору приятно выразить ему свою признательность. [29]
Если проделать тот же опыт, взяв вместо р-камферсульфоната шести-водный бромкамферсульфонат цинка, то также наблюдается аналогичный эффект с той разницей, что имеет место повышение вращения. Подобное же явление происходит и при действии о-фенан-тролина или а, а - дипиридила на цинковую соль хинной кислоты. Активирование цинкового комплекса может быть достигнуто также добавлением о-фенантролина к эквимолекулярному раствору хлоргидрата цинхонина и сульфата цинка, а также к раствору ZnSOi и сульфата стрихнина. Дуайер, О Дуайер и Диарфас 23 открыли интересное явление, названное ими конфигурационной активностью. Явление состоит в том, что активность оптических антиподов в растворе меняется неодинаково при добавлении оптически деятельных ионов. Это сказывается на растворимости оптических изомеров, на величине ре-докс-потенциалов соответствующих систем и на скорости рацемизации. По Дуайеру, растворимости d - и I - [ Ru ( o - Ph) 3 ] ( C104) 3 в воде и в растворах неактивных солей одинаковы. Z-комплекса равны соответственно 0 219 и 0 225 г / 100 мл растворителя. В 1 % растворе d - бромкамферсульфоната аммония соответствующие величины равны 0 237 и 0 240 г / 100 мл растворителя. Это явление было использовано для получения оптически деятельных фракций [ NiDp3 ] I3 и [ RuDp3 ] I2 из растворов, содержавших бромкамферсульфонат аммония. [30]