Cтраница 4
Для тяжелых редкоземельных металлов ( от Gd и выше) подсчитанное таким образом значение D () приблизительно равно 2 2 102в см-3. Сравнение измеренной скорости аннигиляции позитронов в редкоземельных металлах [146] с теоретическими оценками аннигиляции на электронах проводимости [147] до некоторой степени подтверждают предположение о том, что плотность электронов проводимости можно определять по величине n / VA. Выражение (8.85) является очень грубой аппроксимацией для D (), так как величина D () зависит от зонной структуры металла. Поскольку кристаллические структуры тяжелых редкоземельных металлов значительно отличаются от структуры металлического европия, их зонные структуры также могут сильно различаться. [46]
Для отдельных редкоземельных металлов обычно пользуются тиглями из графита, молибдена, тантала или вольфрама. Дуговую плавку проводят в водоохлаждаемых медных тиглях. В этих случаях всегда наблюдается загрязнение материалом тигля, степень которого зависит от природы редкоземельного металла. Жидкий иттрий смачивает молибден и тантал, благодаря чему извлечение его слитков из танталовых и молибденовых тиглей возможно только при разрушении последних. [47]
Сульфиды редкоземельных металлов состава MezS3 устойчивы при хранении на воздухе при комнатной температуре, моносульфиды Ме. Интенсивное окисление сульфидов в атмосфере кислорода и на воздухе начинается при 300 С и сопровождается образованием сернистого газа и основных сульфатов металлов. В случае сульфидов церия конечным продуктом окисления при 400 - 600 С и выше является двуокись церия; сульфиды других РЗМ окисляются до основных сульфатов металлов. [48]
Окислы легких редкоземельных металлов имеют структуры типа La2O3, в которых атом металла находится в центре деформированного октаэдра, и, кроме того, еще один близко расположенный атом кислорода находится над одной из граней октаэдра. Средние межатомные расстояния в La2O3, Се2О3, 0Рг2О3, Nd2O3 и Ас2О3 соответственно равны 2 55; 2 52; 2 50; 2 50 и 2 61 А. [49]
Хлораты редкоземельных металлов иттриевой группы получены посредством добавления хлората бария к растворам сульфатов этих элементов. Таким же образом были приготовлены броматы и иодаты ( см. статьи Зернике и Джемса [204] и Харриса [205]); они широко применялись для разделения редкоземельных элементов. [50]
Хлориды редкоземельных металлов цериевой группы ( лантан, церий, неодим, празеодим) с хлористым натрием и с хлоридами щелочноземельных металлов не образуют в расплавах химических соединений. Диаграммы состояния систем, образуемые указанными хлоридами, относятся к диаграммам эвтектического типа. [51]
К редкоземельным металлам относятся элементы скандий, иттрий и лантан, а также элементы от церия до лютеция. [52]