Cтраница 3
Часто вместо графита для нанесения проводящего слоя применяют металлические порошки. Металлические порошки, имеющиеся в продаже, представляют собой очень мелко измельченный металл и могут состоять либо из чистой меди, либо из медных сплавов - латуни или бронзы. [31]
Вольфрам быстро растворяется в смеси фтористоводородной w азотной кислот. Тонко измельченный металл можно также сплавлять с гидросульфатом ( или пиросульфатом) калия или с карбонатом натрия; иногда окисляют тонко измельченный металл на воздухе приблизительно при 800 С, а затем сплавляют. [32]
Вольфрам быстро растворяется в смеси фтористоводородной и азотной кислот. Тонко измельченный металл можно также сплавлять с гидросульфатом ( или пиросульфатом) калия или с карбонатом натрия; иногда окисляют тонко измельченный металл на воздухе приблизительно при 800 С, а затем сплавляют. [33]
Каталитическое действие платины при гидрогенизации должно быть равно нулю. Определение активности никеля в процессах гидрогенизации, проведенное Шмидтом, повидимому, указывает, что величину поверхности можно определить из скорости растворения измельченных металлов в кислотах. [34]
Многие промышленно важные реакции, протекающие в газовой фазе, катализируются поверхностью твердых веществ. Реакции в растворах также могут катализироваться твердыми веществами. Гетерогенные катализаторы часто изготовляют из тонко измельченных металлов или оксидов металлов. Поскольку каталитические реакции протекают на поверхности, часто прибегают к специальным методам получения катализаторов с очень большой площадью поверхности. [35]
При размельчении, распылении и работе с сыпучими материалами возникают условия для их электризации. Электризация происходит при размалывании тел, отрыве от поверхности небольших частичек, трении кусков. Электризуются не только диэлектрики, но и измельченные металлы, что обусловлено появлением пленки оксидов с большим сопротивлением. Могут гореть и взрываться пыли даже тех веществ, которые не зажигаются в пламени газовой горелки. Поэтому в помещениях с такой пылью искры очень опасны. [36]
Те же продукты конденсации могут быть получены при прямой реакции флуорена с галоидзамещенными соединениями в присутствии амида лития. В качестве растворителей в этих реакциях применялся диметиловый эфир этиленгликоля, диэтиловый эфир этилен-гликоля, тетрагидрофуран, гексан или гептан. Синтез 9-флуорениллития, - калия и - натрия проводят в 50 мл растворителя действием тонко измельченного металла ( 0 05 моля) на флуорен ( 0 05 моля) при кипении. При использовании углеводородных растворителей для конденсации 9-флуорениллитий получают в диэтиловом эфире этиленгликоля, далее выделяют в кристаллическом виде, суспендируют в гексане и потом обрабатывают йодистым метилом. [37]
Следует отметить еще два фактора: отрицательное влияние на химические и механические свойства бериллия небольших количеств примесей, остающихся после извлечения ( экстракции), и токсичность этого металла. Первый фактор вызывает необходимость вакуумной очистительной плавки сырого материала, предшествующей его дальнейшей обработке. Токсичность бериллия приводит в основном к заболеваниям легких, поэтому при извлечении и обработке бериллия необходимо с очень большой осторожностью относиться к тонко измельченному металлу или его соединениям. На практике такие работы необходимо проводить в условиях хорошей вентиляции. Существуют общепринятые международные нормы допустимого содержания бериллия в атмосфере [6], с которыми следует внимательно ознакомиться прежде чем приступить к работе с этим металлом. [38]
Для количественного анализа необходимы две серии эталонных образцов. К нему добавляют серебро и золото в виде монохлоридов, родий и иридий в виде трихлорндов, рутений, осмий, палладий и платину в виде чистых тонко измельченных металлов и смешивают. Эталоны получают последовательно, разбавляя смесь кварцем. Затем плавят, как описано выше. [39]
Замечания в этом разделе относятся главным образом к соединениям, образующим структуры внедрения и не содержащим железа. Структуры внедрения железа, имеющие чрезвычайно важное техническое значение, описаны очень кратко в заключительном разделе. Температура плавления и твердость некоторых соединений, имеющих структуры внедрения, также приведены ниже. Эти соединения могут быть получены нагреванием тонко измельченного металла с углеродом или бором, или в токе аммиака до температуры около 2200 С для карбидов, 1800 - 2000 для боридов и 1100 - 1200 для нитридов. Другим способом получения является нагревание металла ( в виде проволоки) в атмосфере какого-либо углеводорода или азота. Твердый раствор состава 4TaC - - ZrC ПЛЕВИТСЯ при чрезвычайно высокой температуре, равной 4215 К - Эти соединения химически очень инертны, за исключением случая воздействия окислителей; они обладают высокой электропроводностью, понижающейся с повышением температуры так же, как и у металлов; некоторые из этих соединений обладают сверхпроводимостью. В приведенной ниже таблице дана твердость по шкале Мооса. [40]
Только измельченные металлы образуют очень активные катализаторы хотя, с другой стороны, нагревание металлической поверхности неизменно ведет к потере каталитической активности. [41]
Наиболее активными, хотя и наиболее дорогими катализаторами являются платина, палладий или рутений. Металл должен быть тонко диспергирован, лучше всего его использовать в виде черни. Такой катализатор обладает очень развитой поверхностью, способной адсорбировать как водород, так и гидрируемое вещество. Платиновый или палладиевый катализаторы Адамса1 готовят сплавлением платинохло-ристоводородной кислоты или хлористого палладия с нитратом натрия. При этом получаются коричневые окислы металлов, которые промывают водой, сушат и далее используют по мере надобности. К раствору гидрируемого вещества прибавляют небольшое количество такой окиси. При встряхивании смеси в токе водорода часть его вначале расходуется на восстановление окиси до черной суспензии тонко измельченного металла, который затем катализирует присоединение водорода по двойной связи. По другому способу к водному раствору хлорида платины или палладия, в котором суспендирован тонко измельченный древесный уголь, добавляют какой-нибудь восстановитель. Металл осаждается в активном состоянии на поверхности частичек угля. Платиновые и палладиевые катализаторы достаточно активны, чтобы гидрирование в растворе могло протекать при 25 - 90 С и давлении водорода, лишь немногим превышающем одну атмосферу. [42]