Cтраница 4
Этот метод чаще применяется для удаления из раствора больших количеств мешающих элементов, с последующим определением элементов, оставшихся в растворе. Иногда осаждение на ртутном катоде проводят для количественного определения выделенного металла с последующей отгонкой ртути или переведением его в раствор электролитическим окислением. [46]
После выделения металла из раствора основную массу ртути можно удалить дистилляцией при 350 С, а небольшой ее остаток - проанализировать на содержание отдельных металлов. С этой целью наиболее часто применяют обратное анодное растворение выделенных металлов, причем приложенный положительный потенциал должен быть на 0 1 - 0 5 В ниже, чем это необходимо для растворения ртути. В последнее время на этой основе созданы комбинированные электрохимические методы для выделения и определения ионов металлов. Первоначально путем электролиза на неподвижно висящей ртутной капле выделяются ионы металлов, а затем проводится анодное растворение при непрерывном повышении приложенного положительного потенциала и измерении протекающего в системе тока. Анализ полученных кривых ток - напряжение позволяет установить очень низкие концентрации ионов металлов, хотя и со значительной ошибкой. [47]
Присутствие окислителей, и даже кислорода воздуха, приводит к частичному окислению сульфида аммония до сульфата, поэтому должны приниматься меры, чтобы такая реактдаг не происходила. Чувствительны к кислороду воздуха и некоторые осажденные сульфиды. Этого окисления следует также избегать, ибо оно приводит к обратному переходу в раствор выделенных металлов. [48]
Присутствие окислителей, и даже кислорода воздуха, приводит к частичному окислению сульфида аммония до сульфата, поэтому должны приниматься меры, чтобы такая реакция не происходила. Чувствительны к кислороду воздуха и некоторые осажденные сульфиды. Этого окисления следует также избегать, ибо оно приводит к обратному переходу в раствор выделенных металлов. [49]
Произведение растворимости CuS ( 9 10 - 45) настолько меньше произведения растворимости CdS ( 4 - lCh29), что при надлежащих условиях кислотности и скорости прохождения жидкости через пропитанную бумагу эту реакцию можно заставить протекать практически полностью слева направо. Можно применить серию пропитанных кружков. Таким путем из 500 мл раствора 0ОШ по серной кислоте и 0 Ш по ацетату натрия удается выделить 90 - 100 % меди, взятой в количестве от 20 до 50 т - Бумажные кружки можно сжечь и медь или другой выделенный металл определить колориметрически; или же, удалив сульфид кадмия погружением бумаги с пятном в теплую Ш соляную кислоту, полученное на бумаге пятно сравнивают со стандартными пятнами, полученными аналогичным образом. [50]
При цементации с помощью амальгам сохраняются все те преимущества, которые имеет процесс электролиза с ртутным катодом перед обычным электролизом, в первую очередь - резкое ослабление конкурирующего процесса разряда ионов водорода, вследствие высокого перенапряжения этого процесса. Кроме того, цементация при помощи амальгам по сравнению с обычной цементацией металлами обладает еще рядом преимуществ. К ним относится возможность применения энергичного взбалтывания, во много раз увеличивающее действующую поверхность амальгамы и тем самым весьма ускоряющее процесс цементации. Преимущество также - легкость отделения амальгамы с растворенным в ней выде-ленныда металлом от раствора - при помощи делительной воронки, без фильтрования и, наконец, отсутствие всякого рода экранирующего действия пленки выделенного металла, поскольку выделяющийся металл растворяется в ртути. [51]