Металличность

Cтраница 4

Но чем раньше сера как начало горючести вошла ( вместе с ртутью - началом металличности - и солью - началом постоянства) в список алхимических элементов, тем позднее она была признана за то, чем она является в действительности-за химический элемент в современном смысле слова. За подлинный химический элемент сера не могла быть признана до крушения кислородной теории кислот по той же самой причине, по которой долгое время не признавался за химический элемент хлор: ее соединение с водородом является кислотой. [46]

Но чем раньше сера как начало горючести вошла ( вместе с ртутью - началом металличности и солью - началом постоянства) в список алхимических элементов, тем позднее она была признана за то, чем она является в действительности - за химический элемент в современном смысле слова. За подлинный химический элемент сера не могла быть признана до крушения кислородной теории кислот по той же самой причине, по которой долгое время не признавался за химический элемент хлор: ее соединение с водородом является кислотой. [47]

Тем не менее с ростом электроноемкости атомов галогенов имеет место ослабление неметалличности и соответственно нарастание признаков металличности. Об этом свидетельствуют уменьшение потенциалов ионизации, стандартных редокс-потенциалов и ОЭО. Если бром еще является довольно сильным окислителем, то иод уже относится к числу мягких окислителей. К тому же иод представляет собой твердое вещество с металлическим блеском и проявляет заметные признаки амфотерности. [48]

Соседние связывающие орбитали, образованные гибридизованными юрбиталями кС атома металла ( катион и гибридизованными орбиталями а. атома неметалла ( анион. Индексы у орбиталей обозначают четыре - различные ориентации орбиталей в элементарной ячейке. Показаны также основные матричные элементы между гибридизованными состояниями. При указанном выборе знаков матричные элементы V t Vx и F положительны. При этом имеется еще один матричный элемент между состояниями, соответствующими ближайшим соседним гибридизованным орбиталям. Этот матричный элемент обозначен в работе [ 13Г через VB - Он ответствен, например, за связь орбитали с и расположенной выше орбитали aj. Величина этого матричного элемента мала, и поэтому им вполне можно пренебречь. [49]

Таким образом, на языке метода ЛКАО простейший вариант метода псевдопотенциала соответствует предположению, что степень металличности равна единице. Этот момент является довольно сложным и, вероятно, не слишком важным, поскольку имеются заметные расхождения как между истинными зонами и l / i-зонами, так и между истинными зонами и зонами, рассчитанными в рамках простейшего варианта метода псевдопотенциала. [50]

Способность селенофена к диеновой конденсации, по мнению авторов, объясняется тем, что в силу большей металличности селен вызывает электронные смещения в молекуле селенофена, которые в свою очередь приводят к возникновению реакционной способности систем сопряженных двойных связей кольца селенофена. В аддукте ( XLV) вследствие электрофильных свойств карбонильных групп, мостиковые связи селена ослабляются, что ведет к отщеплению селена. [51]

В отличие от селенидов теллуриды более склонны образованию соединений переменного состава, что, по-видимому, объясняется большей металличностью теллура по сравнению с селеном, но эти соединения менее устойчивы. Так, например, селениды рения не имеют переменного состава, а теллурид рения имеет большую область гомогенности и является фазой переменного состава; он обладает малой термической устойчивостью, при нагревании летучий компонент - теллур - легко отщепляется и остается металл. Это же свойство характерно для теллуридов молибдена и вольфрама. [52]

От хрома к вольфраму растут заряды ядер атомов, атомные веса, плотность, твердость, тугоплавкость, металличность. Атомные радиусы молибдена ( 1 36 А) и вольфрама ( 1 37 А) очень близки, хрома ( 1 25 А) - заметно отличается от них. Ионные радиусы Мо и W4 также близки - 0 70 и 0 66 А соответственно. Это обусловливает близость ряда свойств вольфрама и молибдена и отличает их от таковых хрома. Расположение валентных электронов на двух энергетических уровнях объясняет поливалентность этих элементов. [53]

Мы видели, что существует определенная закономерность в изменении свойств ковалентных кристаллов при изменении степени ионности и степени металличности. Одной из таких закономерностей является уменьшение величины угловой упругости при увеличении степени металличности и степени ионности для тетраэдрических структур, не имеющих плотной упаковки. Таким образом, если любая из этих двух величин становится слишком большой, структура резко изменяется, становясь плот-ноупакованной. В результате новая система имеет качественно отличную структуру энергетических зон, и становится необходимым использовать новые идеи и новые приближенные методы. [54]

Страницы: 1 2 3 4