Металлоцен

Cтраница 1

Первый металлоцен был получен случайно и двумя различными способами. [1]

Термин металлоцен можно применять ко всем л-связанным циклопента-диенильным производным; в данном разделе будут рассмотрены только бисциклопентадиенилы и особенно ферроцен, поскольку он является наиболее всесторонне исследованным членом ряда. [2]

Система металлоценов замечательна тем, что она становится планарно хиральной при наличии в одном циклопентадиенильном кольце двух различных заместителей. Поэтому она является идеальным субстратом для асимметрической индукции в ходе цикло-металлирования с участием оптически активного катализатора. [3]

Для металлоценов с конформационной хиральностью ( рис. 19) правило применяется следующим образом. [4]

Структура металлоценов получила название сэндвичевой: катион металла ( II) размещается между двумя циклопентадиениль-ными анионами и находится на равном расстоянии от всех атомов углерода. [5]

Строение молекул некоторых металлоценов. ферроцен в кристалле ( а и в газе ( б, рутеноцен и осмоцен в кристалле ( в.| Строение металлоценовых производных с непараллельными циклами 434. [6]

В типичных металлоценах [ М ( ср) 2 ] связи С-С имеют равную длину, а сами циклы параллельны. Имеется, однако, несколько производных, в которых кольца наклонены одно по отношению к другому. Например, [ Re ( cp) 2H ] и [ Ti ( cp) 2Cl2 ] i ( рис. 13.16), в которых пространственное включение дополнительных лигандов препятствует параллельности колец. Наконец, имеются соединения с более чем двумя циклопентадие-нильными группами. [7]

Полный синтез металлоценов из соответствующих дизаме-щенных исходных продуктов дает возможность получить однородные рацематы. Этот метод впервые был использован Мандель-баумом, Ньювиртом и Кейсом [12], которые получили л-метокси-бенхротренкарбоновую кислоту из метилового эфира л-метокси-бензойной кислоты и гексакарбонила хрома. Оптически активные металлоцены можно получить непосредственно при помощи таких реакций, вводя асимметрический исходный продукт в асимметрический синтез. [8]

Для большинства металлоценов характерна способность к существованию в нескольких валентных состояниях. Ме ], для н-рых предложено окончание циний, напр, фсррициний [ ( C H. Во втором и третьем ряд ix переходных металлов нейтральные соединения получены только для рутения и осмия. [9]

Лиганды из металлоценов могут иногда вытесняться другими лиган-дами. [10]

При взаимодействии металлоценов с галоидными солями некоторых переходных металлов ( главным образом с ГеС12) происходит замена металла и получается другой металлоцен. Так, при действии FeCl2 на ( С5Н5) 2Сг образуется ферроцен. [11]

Однозначная интерпретация парамагнитных металлоценов затрудняется образованием большого числа различных термов при ионизации. [12]

Наиболее устойчивый из металлоценов - ферроцен; его можно синтезировать способами, которыми не удается получить другие металлоцены. [13]

Хлористый алюминий большинство металлоценов не разрушает. Однако при длительном нагревании ферроцена с А1С1Я в органических растворителях происходит деструкция ферроце-нового ядра и обмен одного С5Н5 - кольца на ареновое. [14]

Вторая глава Стереохимия металлоценов Карла Шлегля будет интересна не только тем, кто работает в этой области, поскольку необычные свойства симметрии металлоценов приводят к стереохимическим проблемам, которые до сих пор не встречались. Способ подхода к некоторым из этих проблем весьма поучителен. [15]

Страницы: 1 2 3 4