Cтраница 2
Поэтому конфигурационная корреляция новых активных металлоценов относительно проста, особенно при применении оптических методов. [16]
![]() |
Построение молекулярных орбиталей ферроцена. [17] |
Правило 18 электронов для металлоценов выполняется не всегда. Ферроцен является 18-электронным комплексом и имеет девять заполненных нижних орбнталей. Существуют также комплексы Cp2W и Ср2Сг, которые соответственно имеют 15 и 16 электронов. В этих комплексах на орбнталях jj, % g и % 9 располагаются всего три или четыре электрона. В этом случае сверхлимитные электроны должны располагаться на уровнях ю, % и, которые вырождены. Следовательно, основное состояние Cp2Ni должно быть триплетным. [18]
Такое поведение нетипично для металлоценов. [19]
Структура и физические свойства металлоценов будут обсуждены в отдельной книге данной серии. Реакции ферроцена в настоящем обзоре рассматриваются лишь в сравнении с реакциями других металлоценов. Химии ферроцена и его производных будет посвящена отдельная глава при описании металлоорганических соединений железа. [20]
Наиболее широко распространенный метод синтеза металлоценов заключается в реакции цпклопентадиенид-анионов с производными металлов. [21]
В настоящем обзоре обсуждение стереохимии металлоценов ограничено вопросами стереоизомерии с более подробным изложением проблемы относительной и абсолютной конфигурации. [22]
С точки зрения оптической изомерии металлоценов важно, чтобы вводимые группы были полярными ( например, СНО, СОСН3 или CONH2) и тем самым облегчали хроматографическое разделение смеси изомеров ( ср. Более того, реакции таких групп или получаемых из них других функциональных групп ( например, CONH2 - CH2NH2, COCH3 - СООН) с оптически активными вспомогательными соединениями делают возможным расщепление рацематов ( разд. [23]
Поэтому весьма полезны для полутения однородных рацемических металлоценов упомянутые выше реакции циклизации. [24]
Карбониевые ионы, связанные с металлоценами, весьма устойчивы. [25]
Лиганды-циклы ( ср) в металлоценах параллельны и легко поворачиваются относительно друг друга во внутренней сфере. [26]
Обмен одного циклопентадиенильного кольца в металлоценах на л-донорные лиганды, приводящий к синтезу смешанных я-циклопентадиенилолефи-новых, я-ацетиленовых, я-аллильных и я-ареновых комплексов переходйых металлов, рассматривается в главе 9 данной книги. [27]
![]() |
Попитопапьные перегруппировки, a - [ MH3Cp2 ]. б - МН2Ср2. [28] |
С Другой стороны, в реакции гидридных металлоценов с - п-кислот-ными олефинами активной частицей, вероятно, является структура с параллельными кольцами, так как она имеет тт-основной металлический Центр, готовый для связывания олефинов и последующего их внедрения по Мо - Н - связи ( см. разд. [29]
Реакции обмена одного циклопентадиенильного кольца в металлоценах на п - или л-донорные лиганды широко используются для синтеза различных типов смешанных моно-я-циклопентадиенильных комплексов переходных металлов. [30]