Металлфталоцианина

Cтраница 1

Металлфталоцианины нашли применение в электронной технике в качестве органических полупроводников, а также в лазерной технике. [1]

Металлфталоцианины 525, 539 Металлсодержащие красители 412 ел. [2]

Металлфталоцианины синтезировались из соответствующих замещенных дицианопроизводных. Недавно были описаны фталоцианины с длинными парафиновыми цепочками. Фталоцианинные элементы такой структуры окружены расплав-лепными углеводородными цепочками. Такие соединения хорошо растворимы ( часто в качестве агрегатов) в соответствующих растворителях. [3]

Легкие металлфталоцианины с заполненными оболочками характеризуются высокими выходами флуоресценции ( 0 03 - 0 7) и очень слабой фосфоресценцией. Времена распада фосфоресценции Тр сильно зависят от типа катиона, входящего в комплекс. Для легких металлов ( магний, цинк, кадмий) величина тр достигает 0 3 - 1 1 мс. [4]

Металлфталоцианины PcCd и PcFe могут быть только донорами. В большинстве случаев донорные и акцепторные уровни расположены близко к границам запрещенной зоны. Только РсМп и PcFe имеют заполненные орбита-ли, лежащие глубоко в запрещенной зоне. [5]

Некоторые металлфталоцианины используют в качестве катализаторов. Применение их для катализа реакций окисления позволяет очищать отходящие газы промышленных предприятий от трудно удаляемых малых примесей органических соединений, а также осуществлять обессеривание нефтей и нефтепродуктов. [6]

Как известно, металлфталоцианины, полимерные фталоцианины, металлические комплексы макрогетероциклических соединений трудно сгорают и при проведении элементного анализа в большинстве случаев не дают точных данных содержания элементов в молекуле. [7]

Из рисунка видно, что металлфталоцианины оказывают существенное влияние на поляризацию электрода, причем наблюдаемый эффект зависит от природы центрального атома металла. Так, в присутствии фталоцианина ванадия и особенно кобальта ( VinPc и СоиРс) электродный процесс протекает при значительно более отрицательных потенциалах, чем в растворе чистой щелочи, тогда как добавки фталоцианинов железа РешРс и хрома СгшРс, напротив, сдвигают поляризационные кривые в более положительную область. Этот результат, по-видимому, связан с различной каталитической способностью фталоцианинов разлагать пергидроксил-ион в щелочной среде. Сопоставление констант скоростей разложения перекиси водорода в присутствии металлфталоцианинов ( табл. 2) с их влиянием на поляризационные характеристики выделения кислорода показывает, что существует симбатный характер в изменении указанных величин. [8]

Гипотетическая схема основных уровней, влияющих на транспортные свойства металлфта-щеиии. У различных центральных ионов металлфталоциаиина 5 4 - РСМ 14, . [9]

Поскольку пик поглощения Sa - t - 1 i не наблюдается на РсН2, это означает, что на других металлфталоцианинах он появляется благодаря спин-ор-битальному взаимодействию, вызванному центральным ионом металла. Такое взаимодействие влияет на интенсивность полос поглощения в ближней ИК-области. Триплетные возбужденные состояния характеризуются большими временами распада, поэтому они могут, вообще говоря, перемещаться на большие расстояния, чем синглетные возбужденные состояния. Таким образом, вероятность встречи триплетного возбужденного состояния с молекулой кислорода возрастает, и уже малых добавок кислорода достаточно для появления эффективных комплексов с переносом заряда. В целом ряде работ ( см. работы, цитируемые в [43]) с помощью импульсных кинетических экспериментов изучалось гашение возбужденных состояний хлорофилла и порфириновых производных хипонов или нитроарома-тических соединений. [10]

Симметрия орбиталей для сопря в фталоцианииах с. [11]

В случае РсНа пик вблизи 700 нм расщепляется на два. Это означает, что молекула РсН2 имеет более низкую симметрию, чем металлфталоцианины. Более низкая симметрия обусловливает симметричное вырождение полос возле 700 нм. Кроме того, спектры большинства РсМ имеют три другие полосы поглощения в УФ-области. [12]

Положение молекул и стопок молекул медьфталоцианина в кристаллах ( разрез. [13]

Фталодинитрил выделяется в конденсаторах в результате быстрого охлаждения паров. Вместо фтале-вого ангидрида, подобрав соответствующий катализатор, можно применять о-ксилол, который, окисляясь во фталевый ангидрид, сразу реагирует с аммиаком с образованием фталодини-трила. Из-за токсичности и высокой стоимости фталодинитрила фталоцианины часто предпочитают получать непосредственно из фталевого ангидрида. При этом, несмотря на то что при проведении реакции в среде растворителя ( трихлорбензол) процесс протекает более гладко и продукт получается лучшего качества, нередко предпочитают обходиться без растворителя ( методом запекания), так как при нагревании трихлорбензола в условиях реакции могут образовываться токсичные продукты. Металлфталоцианины существуют в четырех кристаллических модификациях - двух а - ( устойчивой и неустойчивой), § - и Y -, которые отличаются по оттенкам и свойствам. При синтезе металлфталоцианинов любым способом образуется р-модифика-ция, легко переходящая в неустойчивую - модификацию при осаждении металлфталоцианина водой из раствора в концентрированной H2SO4 или при его возгонке в вакууме при температуре ниже 200 С. При действии органических растворителей или при нагревании выше 200 С неустойчивая а-модификация снова переходит в р-модификацию. При наличии хотя бы в небольшой части молекул медьфталоцианина атома хлора в положении 4, что может быть достигнуто частичным хлорированием, или при добавлении к нехлорированному медьфталоциа-нину небольшого количества монохлорзамещенного, а-модификация становится устойчивой к органическим растворителям. [14]

Однако отсутствие общего языка зачастую очень затрудняет его. Книга па-писана физиками, активно работающими в области исследований контактных и фотоэлектрических свойств молекулярных полупроводников. Подробно рассмотрены два предельных случая молекулярных материалов: молекулярные кристаллы и органические полимеры. В качестве типичного молекулярного кристалла обсуждаются металлфталоцианины, а основные свойства полимеров рассмотрены па примере простейшего полимера - полиацетилена, для которого к настоящему времени получена практически полная совокупность экспериментальных результатов по магнитным, электрическим и оптическим свойствам. [15]

Страницы: 1 2