Cтраница 2
Одним из свойств, оказывающих влияние на эффективность восстановления кислорода на металлфталоцианиновых соединениях, является их электропроводность. Из таблицы видно, что наиболее высокую электрическую проводимость имеют фталоцианины Со и Fe. Это отвечает и более высокой их электрохимической активности при восстановлении кислорода. Однако пропорциональной зависимости между активностью металлфталоцианинов и их электропроводностью не наблюдается. Электрохимическое сопротивление Рс Си на несколько порядков выше, чем у PC Ni. В то же время по электрохимической активности указанные металлфталоцианины мало различаются между собой. [16]
Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель ( трегер) с - высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома ( III) и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250 - 500 С. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10 - 3 до 10 - 6 м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно-каталитических процессах. [17]
При любом легировании - случайном или намеренном - энергии активации уменьшаются. Таким образом, величина энергии активации является хорошим критерием наличия или отсутствия легирующих примесей в материале. Только такие жесткие условия обработки позволяют избавиться от газов, поглощенных в объеме или на поверхности пленки металлфталоцианина. В большинстве случаев достаточно очень малого количества примесей, чтобы сильно изменить электрические свойства молекулярных полупроводников. Существует не так много физико-химических методов, позволяющих определять природу и количество примеси. Путем измерения тока, ограниченного пространственным зарядом можно определить концентрацию ловушек и их распределение по энергиям в запрещенной зоне, Металлфталоцианины подробно изучались с помощью этой методики. Однако ниже мы рассмотрим только материалы, которые обладают энергией активации около 2 0 эВ при нагревании до высоких температур. В табл. 3.9 приведены результаты, полученные с помощью измерений тока, ограниченного пространственным зарядом, на РсСи и РсНг. Видно, что Езкт не зависит ни от кристаллического состояния металлфталоцианинов ( тонкие а - или р-пленки, монокристаллы), ни от природы центрального иона металла. С другой стороны, глубина примесных уровней в монокристаллах сильно зависит от природы металла внутри фталоциапиннопэ кольца. [18]
Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую г. руппу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель ( трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома ( III) и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250 - 500 С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [ г ( 2 - н 10) 10 - 9 м ] осаждается на поверхности и в порах носителя. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10 3 до Ю 8 м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете-рогенно - каталитических процессах. [19]