Cтраница 2
![]() |
Прибор для определения активного водорода ( аппарат Гриньяра. [16] |
Первоначальный метод заключался в том, что взвешенную пробу вещества обрабатывали избытком магнийиодметила и измеряли объем выделившегося метана; число эквивалентов выделившегося газа соответствует числу гидроксиль-ных групп. Видоизмененный метод предусматривает определение количества присоединяющегося реагента при введении в реакцию точного количества раствора реактива Гриньяра известной концентрации с одновременным измерением объема метана, выделившегося при реакции с исследуемым образцом. При последующем добавлении воды измеряется количество метана, выделившегося при разложении реагента, не вступившего в реакцию присоединения. [17]
При определении в оксикиелотах активного водорода при помощи метилмагнийиодида, каждой гидроксильной и карбоксильной группе соответствует одна молекула выделившегося метана. [18]
При определении в оксикислотах активного водорода при помощи метилмагнийиодида, каждой гидроксильной и карбоксильной группе соответствует одна молекула выделившегося метана. [19]
Согласно методу Церевитинова, число молей активного водорода в неизвестном соединении определяют, обрабатывая его метилмагнийбромидом и измеряя объем выделившегося метана. Водород, который прореагировал с этим реагентом, называют активным. [20]
Для этого после измерения объема образовавшегося метана в реакционную смесь вводят в избытке гексанол, анилин gi или воду 12 и определяют дополнительное количество выделившегося метана. [21]
Для определения активного водорода в сланцевых фенолах при количестве их порядка 1 - 5 мг был несколько изменен метод Церевитинова за счет проведения реакции в газохрома-тографическом микрореакторе, непосредственно соединенном с колонкой для определения количества выделившегося метана. [22]
Вещество растворяют в пиридине или другом растворителе, обеспечивающем полноту растворения, добавляют реактив Гриньяра и, в случае необходимости, нагревают. Выделившийся метан собирают в газовой бюретке и, измерив его объем, вычисляют количество активных атомов водорода. [23]
Исследование кинетики реакции гексаметилциклотрисилазана в присутствии едкого кали при различных температурах показало, что в процессе реакции метан выделяется вначале с большей скоростью, а затем скорость его выделения замедляется. Количество выделившегося метана зависит не только от времени нагревания, но и от температуры реакции. [24]
Если в реакции используют CH3MgI, выделяется метан. По объему выделившегося метана можно количественно определить соединения с активным водородным атомом ( воду, спирты, тиолы, амины, ацетилены и др.) - метод Чугаева - Церевитинова. [25]
Первый газогенератор высотой 13 м, площадью поперечного сечения 12 м2 создан в 1926 г. Газогенератор имеет значительный объем, необходимый для подачи вторичного кислорода в область над слоем. В результате повышается температура и разлагается выделившийся метан. Аппарат работает при давлении, близком к атмосферному; несмотря на это по производительности [ 1 7 т / ( м2 - ч) ] он почти вдвое превосходит газогенератор Лурги. Недостатки газогенератора Винклера - потребление большого количества кислорода и значительные ( более 20 %) потери углерода вследствие уноса. [26]
Соотношение количества выделившихся отдельных газов из углей разных марок различается. Четкая экстремальная зависимость проявляется при рассмотрении количества выделившегося метана. Этот газ является основным компонентом газа пиролиза, преобладающим в 2 - 3 раза. Максимальное количество метана в газе, выделившегося при пиролизе угля марки Ж, минимальное - марки ОС. Количество СО2, выделившееся из 1000 г угля, изменяется с колебаниями в пределах 10 - 20 г / 1000 г угля, максимальное количество выделяется их угля марки Г, как и количество СО. Но количество СО, выделившееся из углей разных марок, различается в 2 - 3 раза. Количество водорода изменяется в нешироких пределах. Количество углеводородов максимально в газе пиролиза углей ДГ и Г, а затем снижается и в газе пиролиза угля ОС меньше в три раза. Газ, выделяющийся при пиролизе шихты, содержит небольшое. Количество водорода в газе пиролиза шихты незначительно отличается от количества ланного компонента в газе пиролиза отдельных углей. По-видимому, на количеств, данного компонента вообще не оказывает влияния степень метаморфизма. [27]
Соотношение количества выделившихся отдельных газов из углей разных марок различается. Четкая экстремальная зависимость проявляется при рассмотрении количества выделившегося метана. Этот газ является основным компонентом газа пиролиза, преобладающим в 2 - 3 раза. Максимальное количество метана в газе, выделившегося при пиролизе угля марки Ж, минимальное - марки ОС. Количество СО2, выделившееся из 1000 г угля, изменяется с колебаниями в пределах 10 - 20 г / 1000 г угля, максимальное количество выделяется их угля марки Г, как и количество СО. Но количество СО, выделившееся из углей разных марок, различается в 2 - 3 раза. Количество водорода изменяется в нешироких пределах. Количество углеводородов максимально в газе пиролиза углей ДГ и Г, а затем снижается и в газе пиролиза угля ОС меньше в три раза. Газ, выделяющийся при пиролизе шихты, содержит небольшое количество СО2, это количество меньше, чем в газе пиролиза угля любой марки. Количество водорода в газе пиролиза шихты незначительно отличается от количества ланного компонента в газе пиролиза отдельных углей. По-видимому, на количеств данного компонента вообще не оказывает влияния степень метаморфизма. [28]
Анализ на гидроксильные группы проводили с помощью метил-магнийхлорида, измеряя количество выделившегося метана. Этот метод дал хорошее совпадение молекулярных весов вплоть до 89 000 в предположении, что на полимерную молекулу приходятся две гидроксильные группы. [29]
Определение активного водорода в спиртах, аминах, амидах, карбоновых и сульфоновых к-тах, меркаптанах и суль-фонамидах основано иа их взаимод. Гриньяра ( обычно с метилмагнийиодидом; см. Церевитинова метод) или с 1лА1Н4 и измерении объема выделившегося метана или водорода соответственно. Активный водород в ацетилене и его гомологах определяют по р-ции С солями А8 ( 1), Н § ( I) или Си ( I) с нослед. [30]