Cтраница 1
Метантиол ( метилмеркаптан) CH3SH представляет собой газ. Все его гомологи, а также алкилсульфиды являются жидкими или твердыми веществами. Тиолы и алкилсульфиды плохо растворимы в воде и хорошо растворимы в органических растворителях. [1]
Метантиол 64, 67, 72 Метил фтористый 66 Метилакрилат 81 ел. [2]
Метантиол кипит при 6 С, а этантиол - при 37 С. В воде растворяются плохо, но хорошо в органических растворителях. [3]
Выделяющийся газообразный метантиол пропускают через подключенную в обратном порядке пустую про-длывную склянку, затем через промывную склянку с разбавленной серной кислотой ( 1 объем концентрированной серной кислоты на 2 объема воды) осушительную колонку с хлоридом кальция, после чего направляют газ в четырехгорлую колбу с газоподводящей трубкой, мешалкой, термометром и обратным холодильником, снабженным газоотводной трубкой. Во время реакции поддерживают температуру около 35 - 40 С, охлаждая жолбу в бане со льдом. Примерно через 90 мин сульфат S-метилтиурония полностью разлагается и реакция заканчивается. Реакционную смесь фракционируют в вакууме, используя короткую колонку Вигре. [4]
Действие метантиола определяет нейротоксические эффекты X. Метантиол ме-таболизирует при участии цитохрома Р-450 с образованием неорганической серы ( SOJ -) и формиата. Второй путь биотрансформа-ции связан с образованием непосредственно из X. Через 18 ч после воздействия формальдегид полностью исчезает из крови. [5]
За исключением газообразного метантиола остальные тиолы представляют собой жидкие или твердые вещества. [6]
Низшие алкилтиолы ( метантиол, этантиол) образуются при гниении белков, а также при их гидролизе, например кератина. [7]
Сероокись углерода и метантиол также легко гидрируются в метан и сероводород над этим катализатором. [8]
Рубнер утверждает, что метантиол был обнаружен ( по окрашиванию в зеленый цвет раствора изатина в серной кислоте) в парах при перегонке подкисленной мочи тех лиц, которые употребляли в пищу капусту, цветную капусту и репу Телтоуэра. Это доказательство намного менее убедительно, чем в случае спаржи, когда запах мочи был интенсивным и были получены металлические производные метантиола. [9]
Для смесей сульфида с метантиолом, этантиолом, пропантиолом, пропантиолом-2, бутантиолом-2, 2-метилпропантиолом и 2-метил-пропантиолом - 2 результаты оказываются удовлетворительными. Результаты анализа смесей с я-бутантиолом и я-пентантиолом обнаруживают отчетливое влияние соосаждения, даже если сульфид и тиол содержатся приблизительно в эквивалентных количествах. Эффект соосаждения проявляется даже в смесях с низкомолекулярными тиолами. Можно полагать, что этот эффект вызван адсорбцией и последующим соосаждением, так как общий результат, полученный при титровании различных смесей, правильный, хотя найденное содержание сульфидов оказывается заниженным, а тиолов - завышенным. В этом случае при установленной конечной точке титрования сульфид осаждается не полностью. [10]
Для смесей сульфида с метантиолом, этантиолом, пропантиолом, пропантиолом-2, бутантиолом-2, 2-метилпропантиолом и 2-метил-пропантиолом - 2 результаты оказываются удовлетворительными. Результаты анализа смесей с я-бутантиолом и я-пентантиолом обнаруживают отчетливое влияние соосаждения, даже если сульфид и тиол содержатся приблизительно в эквивалентных количествах. Эффект соосаждения проявляется даже в смесях с низкомолекулярными тиолами. Можно полагать, что этот эффект вызван адсорбцией и последующим соосаждением, так как общий результат, полученный при титровании различных смесей, правильный, хотя найденное содержание сульфидов оказывается заниженным, а тиолов - завышенным. В этом случае при установленной конечной точке титрования сульфид осаждается не полностью. [11]
Рассмотрим два возможных пути образования метантиола. С одной стороны, спаржа может содержать метилированное сернистое соединение, от которого в организме отщепляется ( возможно, в результате ферментативного процесса) CH3S - группа в виде метантиола. Маловероятно, чтобы это соединение было метионином, так как при кормлении другой пищей, богатой этой аминокислотой, метантиола в моче не появлялось. С другой стороны, можно думать, что метильную группу поставляет организм человека; при этом может произойти метилирование атома серы в тиольной или дисульфидной группе вещества, содержащегося в спарже, с образованием СНзЗ-производного и расщеплением последнего до метантиола. [12]
НАДН-зависимой монооксигеназы превращается в формальдегид СН2О и метантиол CH3SH, а затем из метан-тиола под действием особой оксидазы образуется формальдегид и выделяется сера. [13]
Кьяр и Конти [61] доказали, что присоединение метантиола к цианистому аллилу действительно протекает, как показано в приведенном выше уравнении. Полученный Кьяром и Конти препарат оказался идентичным препарату, синтезированному иным, независимым путем указанными выше авторами. [14]
Высокая концентрация метионина в крови больного указывает, что метантиол мог возникнуть из этой аминокислоты в результате расщепления связи ( гидролитического или восстановительного) между СН35 - группой и соседним углеродным атомом, приводящим также к образованию соответственно гомосерина HOCH2CH2CH ( NH2) COOH или а-амино-масляной кислоты CH3CH2CH ( NH2) СООН в качестве второго продукта реакции. Аналогичное расщепление с образованием метилмеркаптана наблюдалось на примере метионина и S-метилцистеина, подвергшихся соответственно действ. [15]