Метантиол
Cтраница 3
Меркаптаны кипят значительно ниже спиртов с таким же радикалом, несмотря на то, что их молекулярный вес больше. Метантиол, или метилмеркаптан, кипит при 5 8, этантиол, или этилмеркаптан, - при 37 и бутантиол-1, или н-бутилмеркаптан, - при 97 ( сравните с температурами кипения спиртов. Меркаптаны, подобно сероводороду, не дают молекулярных ассоциатов, так как сера не образует водородных связей. [31]
Для меркаптанов нормального строения она уменьшается с увеличением молекулярного веса. Метантиол имеет положительную константу образования, в то время как константы равновесия этантиола и 1-пропантиола являются отрицательными. Как показывают данные для 2-пропантиола и 2-метил - 2-пропантиола, вторичные тиолы являются более устойчивыми, чем первичные. [32]
Исследованы причины погрешностей, возникающие при потен-циометрическом титровании тиолов и сероводорода, и сделаны некоторые выводы о способах уменьшения этих погрешностей. Сероводород, метантиол и этантиол настолько летучи, что для их анализа необходимо применять обратное титрование; определяемые сернистые соединения помещали в микробюретку, снабженную плотно входящим тефлоновым поплавком, и использовали их в качестве титранта. При титровании в водном растворе следует не допускать выделения осадка оксида серебра, для этого проводят титрование в достаточно кислой среде ( рН 1 - 3) или к титруемому раствору прибавляют около 1 % желатина. [33]
Меркаптаны ( тиолы) имеют строение RSH. Метилмеркаптан ( метантиол) - газ, кипящий при 5 9 С. Этилмеркаптан и более высокомолекулярные гомологи - жидкости, нерастворимые в воде. [34]
Несмотря на то что метионин часто встречается в продуктах питания, значительные количества метантиола выделяются здоровыми лицами только после употребления в пищу спаржи. Предположение, что источником метантиола является сульфониевая соль метилметионина, встречает аналогичное возражение. Такая соль встречается не только в спарже, но и во многих других овощах. Она превращается в метантиол культурами A. [35]
Синдж и Вуд считают, что выделение следов меркаптана и сероводорода при приготовлении пищи из овощей семейства крестоцветных, описанное Ниманом [61] и Рубнером [62], вероятно, происходит в результате разрушения сульфоксида S-метилцистеина. Авторы [61, 62] приводят доказательства образования метантиола в этом случае: 1) при пропускании летучих веществ в раствор цианида ртути выпадает желто-зеленый осадок ( см. стр. [36]
Если бы эти попытки увенчались успехом, то было бы очень интересно исследовать поведение этого сульфоксида при введении в организм человека. В случае если бы сульфоксид оказался предшественником метантиола, выделяемого с мочой, следовало определить, почему при употреблении в пищу спаржи выделяется значительно большее количество метантиола, чем при употреблении в пищу других овощей, например капусты. [37]
При низких концентрациях сернистого соединения в водороде гидрирование сероокиси углерода и сероуглерода протекает приблизительно одинаково легко; при высоких концентрациях серо-окись углерода реагирует легче, так как реакция гидрирования сероуглерода несколько замедляется вследствие покрытия поверхности катализатора сероуглеродом. Показано [44], что в большом избытке водорода реакция гидрирования метантиола имеет первый порядок по отношению к сернистому соединению; в интервале температур 200 - 250, когда происходит активированная адсорбция метантиола [69], эта реакция протекает с большой скоростью. [38]
Исходит изомеризация чистых цис - или тргшс-олефинов под действием малых количеств тиола; этот факт использовали в качестве доказательства обратимости стадии присоеди нения. Например, цис - или тринс-бутен-2 образует равновесную смесь под действием малых количеств метантиола 1801; это показывает, что тииловыи радикал присоединяется к олефину с образованием промежуточного радикала, ия которого получается равноиесная смесь, а латем происходит диссоциаций на тииловыи радикал и смесь цис - и тршьс - - олефинов. При 60Э обратные реакции протекают в 20 и 85 раз быстрее, чем стадия переноса. [39]
 |
Материальный баланс закрытой иловой карты с переработкой накопленных отходов. [40] |
На рис. 17 приведена принципиальная технологическая схема рециркуляции газов гниения. Испарения с иловых карт ( метан, аммиак, сероводород и сопутствующие ему летучие органические сульфиды - метантиол, диметилсульфид и сероуглерод) и газы деструкции направляют на сорбирование в аэротенки вместе с кислородом воздуха. [41]
Последний был обработан горячей соляной кислотой, однако экспериментальных подробностей автор не приводит. Синдж и Вуд указывают, что как водный экстракт капусты, так и моча содержат сульфоксид S-метилцистеина и что метантиол выделяется из мочи только при кипячении с кислотой в результате разрушения сульфоксида. [42]
Названия этих соединений образуют либо добавлением слова меркаптан к углеводородному радикалу, либо добавлением слова тиол к названию углеводорода: например, метилмеркаптан или метантиол. [43]
Если бы эти попытки увенчались успехом, то было бы очень интересно исследовать поведение этого сульфоксида при введении в организм человека. В случае если бы сульфоксид оказался предшественником метантиола, выделяемого с мочой, следовало определить, почему при употреблении в пищу спаржи выделяется значительно большее количество метантиола, чем при употреблении в пищу других овощей, например капусты. [44]
Рассмотрим два возможных пути образования метантиола. С одной стороны, спаржа может содержать метилированное сернистое соединение, от которого в организме отщепляется ( возможно, в результате ферментативного процесса) CH3S - группа в виде метантиола. Маловероятно, чтобы это соединение было метионином, так как при кормлении другой пищей, богатой этой аминокислотой, метантиола в моче не появлялось. С другой стороны, можно думать, что метильную группу поставляет организм человека; при этом может произойти метилирование атома серы в тиольной или дисульфидной группе вещества, содержащегося в спарже, с образованием СНзЗ-производного и расщеплением последнего до метантиола. [45]
Страницы: 1 2 3 4