Метасиликат - литий
Cтраница 4
 |
Места образования фотолитического серебра в крупном кристалле AgBr, образовавшемся в результате химического созревания. [46] |
При длительной экспозиции возникают металлические частицы. Эти частицы слишком малы, чтобы кристаллизация проходила интенсивно. Поэтому применяют специальные добавки или дополнительную термообработку, чтобы увеличить количество кристаллической фазы. В ряде стекол кристаллическая фаза, особенно если она содержит силикат и метасиликат лития, дисиликат бария или фториды щелочных металлов, интенсивно травится, в то время как иезасве-ченные стеклообразные участки практически ие травятся. [47]
Во всех рассматриваемых на рис. III.13 случаях соединение Li20 - SiO2 или было диссоциировано на кремнезем ( полосы у 8 80 и 8 90 мк) и какие-то соединения с высоким содержанием окиси лития, или же реакция образования метасиликата лития еще не закончилась. В пользу такого высказывания говорит следующий факт. Кривой 2 представлен спектр продукта кристаллизации стекла состава метасиликата лития, полученный кристаллизацией из расплава. В результате химической реакции между кремнеземом ( максимум у 8 90 мк) и карбонатом лития ( максимум у 11 3 мк) увеличивается количество метасиликата лития ( максимум у 10 0 - 10 1 мк), количество кремнезема и карбоната лития ( кривая 6) соответственно уменьшается. Кроме того, образуется целый ряд промежуточных высококремнеземистых и высокощелочных силикатов. На кривой 3 самой интенсивной является полоса у 11 3 мк, относящаяся к карбонату лития. Контур этой полосы очень широкий. Возможно, что за ней скрыто несколько полос, относящихся к разным типам карбонатов лития, но из-за ограниченной разрешающей способности прибора эту полосу разрешить не удалось. [48]
Волокнистый продукт был получен также и в результате обработки серпофита и антигорита раствором LiaSi03 в гидротермальных условиях. По рентгеновским и оптическим данным этот минерал относится к амфиболам типа рихтерита. Литиевый амфибол образуется одинаково легко и примерно в одинаковом количестве при обработке и серпофита, и антигорита. Волокна литиевого амфибола отличаются от натриевого исключительной тонкостью. К сожалению, пока не удалось добиться получения чистого литиевого амфибола; обязательным спутником его является метасиликат лития, кристаллизующийся в виде шестиугольных пластинок. [49]
Определения плотности методом вытеснения по закону Архимеда в силикатных расплавах затруднены вследствие высокой вязкости. Для расплавленных солей этот метод был с успехом применен Лоренцом и Хохбер - гом1, а также Егером2 в связи с проводимыми ими измерениями поверхностного натяжения ( см. А. Платиновая нить была прикреплена к рычагу весов, я а другой конец которого приклеплял-ся разновес. Этот метод требует тщательной центрировки платинового тела в расплаве и защиты от теплового излучения печи. Ряд затруднений вносит испарение щелочей, в частности в расплав ах метасиликата лития, обладающего низкой вязкостью. При температурах около 1500 С возникает добавочное осложнение в виде деформации платинового тела. [50]
О разнообразии продуктов кристаллизации стекол данного состава дает представление рис. III. Кривая 1 относится к продукту кристаллизации стекла состава метасиликата лития, полученного с Завода художественного стекла и идентифицируемого как метасиликат лития. Кристаллооптический и рентгенографический анализ этого образца показали, что основной кристаллической фазой в нем является метасиликат лития. Из сопоставления всех кривых рис. III.13 видно, что в области 8 - 12 мк только полосу у 10 1 - 10 0 мк можно отнести к соединению Li20 - Si02, так как только эта полоса присутствует во всех исследованных образцах, остальные же полосы скорее всего относятся к примесям других кристаллических соединений. Это видно из того, что полосы, относящиеся к примесям, в спектрах одних образцов присутствуют, в спектрах других их совсем нет или же они сильно варьируются по интенсивности. Кроме того, ее положение очень близко к положению одной из интенсивных полос карбоната лития. Из этого следует, что рассматриваемая полоса скорее всего не относится к метасиликату лития. [51]
Энергия гидратации иона лития также наибольшая. Поэтому затруднен переход от гид-ратированных ионов лития в растворе к связям Li-О - Si в кристалле, и наоборот. Как известно, практически невозможно растворением безводных силикатов лития, кроме ортоформы, получить жидкое стекло в технологически приемлемой концентрации. Но и безводные силикаты лития из его водных растворов также не кристаллизуются при обычных температурах. По этой же причине растворением активных форм кремнезема в литиевых щелочах получают стабильные растворы, содержащие 10 - 20 % SiO2 и даже больше. Растворение в автоклаве при температурах 150 - 250 С позволяет существенно ускорить процесс и использовать менее активные формы кремнезема. Образовавшийся в автоклаве высокомодульный осадок, если кремнезема было взято больше, способен медленно растворяться в образовавшемся растворе при охлаждении, повышая его модуль. Известно также, что концентрированные растворы силиката лития при нагревании выше 80 С выделяют белый аморфный осадок, который растворяется при охлаждении раствора, восстанавливая прозрачность. Состав осадка не соответствует определенному соединению, хотя некоторые исследователи полагают, что он содержит аморфный моногидрат метасиликата лития. [52]
Страницы: 1 2 3 4