Метилалкилкетон
Cтраница 1
Метилалкилкетоны ацилируются преимущественно или исключительно по а-метилыюй группе, однако форыампды предпочтительно реагируют с метильион группой одних кетонов и с метиле-новой группой других. Эти соединения и а-алкоксиоксалилкетоны, получаемые при конденсации с диалкилоксалатами, применяются для направленного а-ал-килирования ( или косвенным путем для а - алкилирования) кетонов ( см. разд. Диэтилкарбонат вводит а-этоксикарбо-нильную группу, давая р-кетоэфир. Как 5а -, так и 5р - 3-кетостероиды, А4 - 3-кетостероиды и их бицаклические аналоги реагируют с формиатами и оксала-тами, давая 2-ацилкетоны. Внутримолекулярные циклизации 4 -, 5 -, 6 - и 7-кетоэфиров приводят соответственно к цпклопентандионам-1 3, циклогександионам-1 3, 2-ацилцикло-пентанонам и 2-ацилцнклогексанонам. [1]
Метилалкилкетоны, содержащие вторичные и третичные радикалы, связанные с карбонилом, окисляются медленнее, чем нормальные метилалкилкетоны того же молекулярного веса. [2]
Метилалкилкетоны бензоилируются по метильной группе: Конденсация протекает без осложнений при применении в качестве конденсирующих агентов амида натрия и гидрида натрия; причем последний обеспечивает обычно более высокие выходы. [3]
Метилалкилкетоны ацилируются преимущественно или исключительно по ос-метильной группе, однако формамиды предпочтительно реагируют с метильной группой одних кетонов и с метиле-новой группой других. Эти соединения и а-алкоксиоксалилкетоны, получаемые при конденсации с диалкилоксалатами, применяются для направленного а-ал-килирования ( или косвенным путем для а - алкилирования) кетонов ( см. разд. Диэтилкарбонат вводит а-этоксикарбо-нильную группу, давая 3-кетоэфир. Как 5а -, так и 5р - 3-кетостероиды, А4 - 3-кетостероиды и их бициклические аналоги реагируют с формиатами и оксалатами, давая 2-ацилкетоны. Внутримолекулярные циклизации 4 -, 5 -, 6 - и 7-кетоэфиров приводят соответственно к циклопентандионам-1 3, циклогександионам-1 3, 2-ацилцикло-пентанонам и 2-аиилциклогексанонам. [4]
В случае метилалкилкетонов кроме основного продукта реакции получается примесь ( 10 - 15 %) соединений, образующихся вследствие дегидратации третичного спирта за счет водородных атомов метильного радикала. Изметилэтилкетона, в частности, получается кроме 2 3 4-триметилциклопентенонов примесь З - метил-5 - этил-циклопентенонов. [5]
Степень пиридилэтилирования метилалкилкетонов зависит от соотношения реагентов. В начале замещаются оба водородных атома метиленовой группы, затем метильной. [6]
С хорошим выходом метилалкилкетона проходит взаимодействие метил-лития с непредельными кислотами. [7]
Направление конденсации определяется направлением еноли-зации метилалкилкетона. [8]
Эта проба указывает на отсутствие метилалкилкетона, который в данном случае легче всего реагирует с бисульфитом. При анализе продукта были получены следующие результаты ( мол. [9]
В противоположность этому при катализуемом основаниями йодировании метилалкилкетонов преимущественно замещаются атомы водорода метильной группы. [10]
Особый интерес представляет различие в скорости окисления селенистым ангидридом изомерных метилалкилкетонов. [11]
 |
Превращения частиц под действием света в Y-облученных метилалкилкетонах в соединениях включения с карбамидом и в собственной матрице при 77 К. [12] |
Как показывают данные табл. 3.3, процессы, протекающие в у-облученных метилалкилкетонах под действием света, зависят не только от энергии кванта, но и от того, где они протекают: в матрице или в соединениях включения. [13]
Кетонное прогоркание может быть обнаружено реакцией с салициловым альдегидом [18], свойственной метилалкилкетонам ( см. стр. [14]
Метилалкилкетоны, содержащие вторичные и третичные радикалы, связанные с карбонилом, окисляются медленнее, чем нормальные метилалкилкетоны того же молекулярного веса. [15]
Страницы: 1 2 3