Cтраница 2
Был осуществлен поиск гомогенных каталитических систем на основе солей металлов переходной валентности ( ( AcO) 2Ni, ( AcO Co и др.), позволяющих в одну стадию осуществлять окисление терминальных олефинов перекисью водорода в метилалкилкетоны. [16]
Конденсация 2 моль ароматических альдегидов с ацетоном ч циклическими кетонами дает бис ( аддукты) уравнение ( 61) [125], но в случае других ациклических кетонов это наблюдается очень редко. Реакция с метилалкилкетонами в присутствии основания обычно приводит к а р-непредельному кетону, образующемуся в результате конденсации по метальной группе. [17]
Конденсация 2 моль ароматических альдегидов с ацетоном и циклическими кетонами дает бис ( аддукты) уравнение ( 61) [125], но в случае других ациклических кетонов это наблюдается очень редко. Реакция с метилалкилкетонами в присутствии основания обычно приводит к а р-непредельному кетону, образующемуся в результате конденсации по метильной группе. [18]
Такие результаты, по-видимому, позволяют предполагать, что довольно важным при растворении соединений, которые вообще растворяются, может быть стерический эффект. Хотя порядок растворимости в метилалкилкетонах приблизительно такой, которого можно было бы ожидать на основе донорной способности, циклогексанон вряд ли является более слабым донором, чем метиламилкетоны. Действительно, если основывать электроно-донорную способность на сродстве к протону [7], то метиламилкетоны должны быть приблизительно эквивалентны, диизобу-тилкетон немного сильнее их, а циклогексанон должен быть самым лучшим донором из этой группы. [19]
Этилацетоуксусный эфир в результате тех же реакций дает метилалкилкетоны. Когда атомы водорода в а-поло-жении активированы одной группой, может потребоваться очень сильное основание, как, например, амид натрия или трифенил-метилнатрий. Нитроалканы составляют исключение не только в смысле легкости их превращения в соответствующие соли ( ал-каннитронаты), но и в отношении их реакций. [20]
Найдено, что различные кетоны по своей способности к экстракции кобальта ( II) сильно отличаются друг от друга и, по-видимому, нет возможности использовать вышеприведенные соображения о способности различных кетонов отдавать электроны для объяснения этого довольно большого различия. Наиболее эффективный растворитель - циклогексанон, следующими по порядку являются метилалкилкетоны. Оба метилпропилкето-на экстрагируют заметно лучше метилизобутилкетона, который в свою очередь превосходит метиламилкетоны. Оба симметричных кетона по своей способности экстрагировать приблизительно равноценны спиртам. [21]
Измерены индексы удерживания спиртов С - Сзд, меркаптанов Ст-Су, метилалкилкетонов, метиловых эфиров жирных кислот. [22]
Углеводороды предельного ряда могут окисляться различными путями [ 478, с. Возможно также окисление через гидропероксид и далее до жирных кислот, а кроме того, образование жирных кислот через вторичные спирты и метилалкилкетоны. [23]
Эти комплексы обладают хорошей кинетической стабильностью в воде и смешанных водно-органических растворах. Численные значения к и 2 уравнение ( 103) даны в табл. 14.2.12. Наблюдается удовлетворительная корреляция между соответствующими значениями log к и значениями константы Тафта о для восстановления метилалкилкетонов. [24]
Эти комплексы обладают хорошей кинетической стабильностью в воде и смешанных водно-органических растворах. Численные значения к и KI уравнение ( 103) даны в табл. 14.2.12. Наблюдается удовлетворительная корреляция между соответствующими значениями log к и значениями константы Тафта о для восстановления метилалкилкетонов. [25]
Связанные карбонильные соединения, такие, как глицеральдегид-3 - фосфат, обнаружены во всех тканях и могут часто встречаться в свободном состоянии в микроколичествах. Насыщенные альдегиды, содержащие от 1 до 10 атомов углерода, и многие а р - ненасыщенные альдегиды обнаружены в листьях различных видов растений. Метилалкилкетоны с четным и нечетным числом углеродных атомов также встречаются в природе, многие в различных видах Ruta. Различные карбонильные соединения обнаружены при варке и обработке пищевых продуктов. Вареная курица содержит диацетил, ацетон, метилэтилкетон и другие насыщенные и ненасыщенные альдегиды до н-ундек-2 - ен-1 - аля. Сыр рокфор содержит пентанон-2, гептанон-2 и нона-нон-2. Вареный горох содержит диацетил, ацетон и насыщенные альдегиды до валерьянового альдегида. Следует помнить, что альдегиды являются весьма активными соединениями по сравнению с соответствующими спиртами и кислотами. Поэтому необходимо принимать особые меры, чтобы они не реагировали или не подвергались альдольной конденсации во время выделения или хроматографического анализа. [26]
![]() |
Зависимость начальной скорости реакции этини-лирования пара-замещенных ацетофенонов от а-константы Гаммета ( р 0 93. г 0 9861. 0 284. [27] |
Для кетонов, хорошо растворимых в жидком аммиаке, условия этинилирования в общем могут быть сохранены такими же, какие применяются при проведении реакции с ацетоном или метилгептеноном: для получения высокой конверсии рекомендуется выдержать реакционную смесь в течение 1 5 - 2 час. Этинилирова-ние ограниченно растворимых в жидком аммиаке жирно-ароматических и высших метилалкилкетонов следует проводить в присутствии больших количеств катализатора, применяя для гомогенизации реакционной массы высшие алифатические спирты. [28]
Кетоны, содержащие одновременно метальную и метилено-вую группы, могут ацилироваться как по той, так и по другой группе. Щелочные реагенты дают в основном производные. Таким образом, при ацилировании метилэтилкетона или высших метилалкилкетонов по метильной группе необходимо применять щелочные реагенты, в то время как при получении продуктов ацилирования метил - - алкил - - или метилбензилкетонов по метиленовой группе лучше пользоваться трехфтористым бором. [29]
![]() |
Константы некоторых вторичных алкоголем. [30] |