Cтраница 1
Метилаллен не найден среди продуктов неполной гидрогенизации винилацетилена. [1]
Метилаллен был получен Иоцичем согласно указаниям Нортона и Нойеса, с той только разницей, что из тетрахлорбутана хлор отнимался не действием медно-цинковой пары, а, по способу Г. Г. Густавсона [4], действием цинковой пыли в спиртовом растворе. Полученный последней реакцией в охлажденном снеговой смесью приемнике углеводород был тщательно промыт от спирта водой, высушен плавленым хлористым кальцием и перегнан с дефлегматором Лебедя. Для устранения перегревания дефлегматор был окружен муфтой с холодной водой. [2]
Чистый метилаллен нагревают под давлением 12 час. Получают бесцветное вязкое масло, растворимое в углеводородах и сложных зфирах, дающее подобно жирным маслам олифы, тина продутых или содержащих сиккативы. На воздухе продукт высыхает, образуя твердую пленку, стойкую к действию кислот и щелочей. [3]
При температуре 275 С этилацетилен над флоридином изомеризуется в метилаллен, а последний - в дивинил. В случае производных алленаи ацетилена [40, 41] не рекомендуется в присутствии активированного флоридина повышать температуру более 275 С, так как при этом начинается крекинг. В дальнейшем Я. М. Слободин, занимаясь изомеризацией более высокомолекулярных гомологов и замещенных ацетилена и аллена [42], ограничивался температурной областью 250 - 300 С. [4]
В случае пиролиза при высоких температурах под атмосферным давлением как аллен, так и метилаллен дают большие количества жидких полимеров. [5]
В то время как литература по термодинамическим свойствам высших кумуленов весьма разбросана [324], аллен и метилаллен досконально исследованы в отношении их термодинамического поведения. [6]
Каким из этих соединений отвечают тривиальные названия: дивинил, диаллил, аллен, изопрен, метилаллен, метилизопрен. [7]
В то время как литература по термодинамическим свойствам высших кумуленов весьма разбросана [324], аллен и метилаллен досконально исследованы в отношении их термодинамического поведения. [8]
Различные примеси по-разному влияют на полимеризацию [ 30, 371, Так, парафины, циклопарафипы, метилаллен и простые гомологи ацетилена но оказывают никакого или почти никакого влияния на сополиме-ризацию изопрена и стирола. Моноолсфипы большей частью мало снижают скорость полимеризации в эмульсиях. Однако некоторые олефипы, содержащие аллильную группировку, как, например, З - метилбутен-i, димер изопрена и димер 1 3-пентадисна, оказывают заметное замедляющее действие. [9]
Присоединение первой молекулы водорода можно представить происходящим в положении 1 2 ( к тройной связи) или 1 4, причем в первом случае должен был получиться дивинил, а во втором - метилаллен. [10]
Метилаллен не найден среди продуктов реакции неполного гидрирования. Гидрирование винилацетилена в присутствии никеля по Зелинскому при 50, 100 и 200 идет до образования насыщенных углеводородов. [11]
Бутадиен образуется наряду с этилацетиленом в результате изомеризации метилаллена [2735], протекающей при температуре 330 в присутствии флуоридина в качестве катализатора. Метилаллен проявляет себя как довольно устойчивое соединение. Изомеризации, протекающей лишь до определенного равновесия, на которое сильное влияние оказывает температура, подвергается приблизительно 25 % исходного углеводорода. К образованию бутадиена ведет также изомеризация диметилацетилена и этилацетнлена. Ее можно проводить при температуре 460 и давлении 35 мм рт. ст.; в частности, парциальное давление снижают путем разбавления исходного углеводорода углекислым газом или азотом. [12]
При детальном изучении реакции Остромысленский [68] пришел к выводу о том, что этиловый спирт и уксусный альдегид ( или паральдегид) дают в определенных условиях оксиэфир, а затем бутиленгликоль и кротониленовый спирт. Последний, отщепляя воду, превращается в метилаллен. Метилаллен, изомеризуясь, превращается в дивинил. [13]
Я имел возможность познакомиться со статьей В. Н. Ипатьева, при-сланной в редакцию журнала, ранее ее доклада Обществу и был крайне удивлен ее заключением, в котором автор заявляет о своих правах на разработку реакции спиртовой щелочи на углеводороды С Н2П 2, реакции, которая была мною открыта и разработка которой все время продолжается в моей лаборатории. Иоцича о реакции спиртового едкого кали на метилаллен. [14]
При детальном изучении реакции Остромысленский [68] пришел к выводу о том, что этиловый спирт и уксусный альдегид ( или паральдегид) дают в определенных условиях оксиэфир, а затем бутиленгликоль и кротониленовый спирт. Последний, отщепляя воду, превращается в метилаллен. Метилаллен, изомеризуясь, превращается в дивинил. [15]