Cтраница 2
Наряду с вышеописанными соединениями, были получены продукты взаимодействия никотинил-хлорида с а-ами-нопиридином, этиланилином, лупинииом, анабазином и а - амино - М - метиланабазином. Все синтезированные вещества являются кристаллическими телами, дающими соли и производные. В табл. 20 приведены физико-химические данные а полученных препаратах. [16]
Ряд опытов, поставленных Е разных условиях с йодистым метилом, диметилсульфатом и метиловым эфиром / г-толуолсульфокислоты, показал, что этой побочной реакции избежать не удается и что получаемые выходы метиланабазина всегда невысоки. Наилучшие результаты дало метилирование йодистым метилом в метилалкогольном растворе на холоду, причем получается выход 40 - 45 % ( от теорет. [17]
Поэтому мы были крайне удивлены недавно появившейся заметкой Смита [2], в которой автор указывает, что при исследовании алкалоидов, выделенных из технического анабазинсульфата, ему удалось выделить значительное количество метиланабазина. Для выделения этого вещества Смит растворяет смесь низкокипящих алкалоидов, выделенных из технического сульфата, в воде и выбалтывает раствор эфиром. При этом, по его мнению, метиланабазии переходит в эфир, а анабазин остается в водном слое. Будучи хорошо знакомыми со свойствами метиланабазина, мы считали возможность такого разделения этих алкалоидов мало вероятной. [18]
При длительном нагревании анабазина с избытком йодистого метила происходит, очень гладко, метилирование вторичного азота, но одновременно с этим происходит и присоединение йодистого метила к третичному азоту, так что в результате получается иодистоводородная соль иодметилата метиланабазина. [19]
Фармакологическое исследование, проведенное в фармакологической лаборатории Я. Нолле, показало, что а-амино - М - метиланабазин обладает физиологическим действием, сходным с анабазином, но токсичность его несколько ниже токсичности последнего. [20]
Так было выяснено, что ядра пирролидина и пиперидина устойчивы по отношению к селенистому ангидриду. Одновременно показана возможность окисления N-метильной группы в никотине и М - метиланабазине. [21]
Кроме никотина, нз табака выделены анабазин, норникотин, нпкотирин, миозмин, метиланабазин, анатабин, мотиланатабип. [22]
Как мы уже указывали, нам не удалось констатировать присутствия метиланабазина ни в самом растении, ни в техническом сульфате, несмотря на то, что мы его специально и очень тщательно искали. Приточном знакомстве со свойствами этого вещества, которым мы обладаем, оно едва ли могло ускользнуть от нашего внимания, тем более, что выделить его не представляет особых трудностей, так как его легко изолировать и отличить от других алкалоидов при помощи труднорастворимого и высокоплавящегося пикрата метиланабазина. [23]
Смешанная проба не дает депрессии температуры плавления с иодгидратом иодметилата, метиланабазина, полученным из анабазина в спиртовом растворе при нагревании. [24]
Чичибабин и Кирсанов [4] при амидироаании никотина получили два изомера аминоникотина, у одного из которых аминогруппа находилась в а -, а у другого в а - положенлях. Второй изомер амино - М - метиланаба-зина, полученный в виде масла, должен, таким образом, иметь формулу IV. Как а -, так и а - амино - М - метиланабазин не вращают плоскости поляризации. Из реакционной массы, получаемой при амидировании оптически деятельного анабазина, удается выделить часть исходного продукта, но уже в форме рацемата. [25]
Точное знание свойств метиланабазина представляло для нас особый интерес, так как необходимо было считаться с возможностью его нахождения в растении Anabasis aphylla. Хорошо известно, что нор-основанпе и его метильное производное очень часто встречаются вместе в одном и том же растении. Достаточно напомнить об известных примерах одновременного нахождения кониина и метилкониива в Conium maculatum, лобелина и норлобелина в Lobelia inflata и никотина и норникотина в табаке. Чтобы выяснить вопрос о нахождении метиланабазина в растении Anabasis aphylla, мы провели в лаборатории экстракцию 30 кг сухого растения и тщательно исследовали выделенную смесь алкалоидов на присутствие метиланабазина. При этом оказалось, что, кроме ранее уже выделенных лупинина и анабазина, никакого другого низкокипящего алкалоида это растение не содержит. Исследование технического анабаэинсульфата показало, что из этого продукта удается выделить небольшое количество ( - 2 % от суммы алкалоидов) низкокипящего третичного основания, которое нам легко удалось идентифицировать с никотином. [26]
Поэтому мы были крайне удивлены недавно появившейся заметкой Смита [2], в которой автор указывает, что при исследовании алкалоидов, выделенных из технического анабазинсульфата, ему удалось выделить значительное количество метиланабазина. Для выделения этого вещества Смит растворяет смесь низкокипящих алкалоидов, выделенных из технического сульфата, в воде и выбалтывает раствор эфиром. При этом, по его мнению, метиланабазии переходит в эфир, а анабазин остается в водном слое. Будучи хорошо знакомыми со свойствами метиланабазина, мы считали возможность такого разделения этих алкалоидов мало вероятной. [27]
Точное знание свойств метиланабазина представляло для нас особый интерес, так как необходимо было считаться с возможностью его нахождения в растении Anabasis aphylla. Хорошо известно, что нор-основанпе и его метильное производное очень часто встречаются вместе в одном и том же растении. Достаточно напомнить об известных примерах одновременного нахождения кониина и метилкониива в Conium maculatum, лобелина и норлобелина в Lobelia inflata и никотина и норникотина в табаке. Чтобы выяснить вопрос о нахождении метиланабазина в растении Anabasis aphylla, мы провели в лаборатории экстракцию 30 кг сухого растения и тщательно исследовали выделенную смесь алкалоидов на присутствие метиланабазина. При этом оказалось, что, кроме ранее уже выделенных лупинина и анабазина, никакого другого низкокипящего алкалоида это растение не содержит. Исследование технического анабаэинсульфата показало, что из этого продукта удается выделить небольшое количество ( - 2 % от суммы алкалоидов) низкокипящего третичного основания, которое нам легко удалось идентифицировать с никотином. [28]
Это вещество, химическое строение которого было вскоре установлено мной и Г. П. Меньшиковым, весьма быстро приобрело народнохозяйственное значение в качестве прекрасного инсектицида, с успехом применяемого для борьбы с вредителями сельского хозяйства. В настоящее время анабазин является уже предметом крупного заводского производства. Массагетовым в Казахстане и Киргизии обширные заросли Anabasis aphylla позволят значительно расширить это производство в третьей пятилетке. Среди многочисленных производных анабазина, полученных нами, следует отметить метиланабазин, обладающий ценным свойством стимулировать дыхание. [29]
К 9 г N-метиланабазина в 50 мл сухого диоксана, нагретому до 150 - 160, постепенно прибавлялось 6 г селенистого ангидрида в 40 мл диоксана. Из раствора отгонялся диоксан, и остаток разгонялся под вакуумом. Получены фракции: 1-я фракция при 120 - 121 ( 6 мм) - 5 г-анабазин, 2-я фракция при 130 - 135 ( 6 мм) - 3 г - метиланабазин. [30]