Метилат - калий
Cтраница 3
Так, в системе этиленгликоль - гликолят калия константа скорости составляет всего 1 / 3 от константы скорости для системы метанол - метилат калия. При переходе к / преттг-бутиловому спирту с пгрет-бутилатом калия константа скорости увеличивается примерно в 10Ч раз по сравнению с системой метанол - метилат калия. Этот последний эффект, по-видимому, является результатом более сильной сольватации метилат-аниона в метаноле по сравнению с сольватацией ттгреттг-бутилата калия в mpem - бутило-вом спирте. Согласно современным представлениям, при образовании переходного состояния для отрыва протона заряженным основанием осуществляется выравнивание заряда, причем компенсируется энергия сольватации. Для случая тетраметиленсуль-фона ( сульфолана), содержащего 2 мол. Вероятно, в данном случае действуют, хотя и менее сильно, те же факторы, что it описанные выше для диметилсульфоксида. Различие между этими двумя растворителями, вероятно, связано с большей способностью диметилсульфоксида образовывать водородную связь с оксигруппой. В результате этого диметилсульфоксид лучше связывает молекулы метанола и меньше сольватирует метилат-анион. [31]
На титрование 1 4717 г полимера на основе w - оксибензой-ной кислоты пошло 2 05 мл 0 027V ( К 1 06) раствора метилата калия. При обработке этого полимера диазометаном по данным анализа по Цейзелю было получено 0 19 % метоксигрупп. [32]
Смесь 26 г кротонового альдегида и 50 CMS абсолютного метилового спирта охлаждают до - 10 и после нейтрализации ( по большей части обладающей кислой реакцией) смеси несколькими каплями раствора метилата калия добатшяют 1 с и8 10 % - ного раствора метилата калии. Температура поднимается до 40 и запах кретонового альдегида исчезает. По охлаждении раствор юдкисляют уксусной кислотой, встряхивают с большим количеством эфира и эфирный раствор сушат поташом. Остающийся после отгонки эфира / 3-метоксимасляный альдегид фракционируют при обыкновенном давлении. [33]
Какую навеску биохимического лигнина, содержащего 5 % фенольных ОН-групп, нужно взять для анализа, чтобы на титрование ее в среде диметилформамида израсходовать 4 50 мл 0 03 М раствора метилата калия в бензоле. [34]
В другом простом и удобном методе определения содержания жирных кислот ( от С4 до Cis) в растительных и животных жирах пробу в течение 2 мин нагревали при температуре 65 С с метилатом калия в метаноле под слоем азота; в течение последних 0 5 мин нагревания реакционную смесь встряхивали. [35]
В другом простом и удобном методе определения содержания жирных кислот ( от 4 до ds) в растительных и животных жирах пробу в течение 2 мин нагревали при температуре 65 С с метилатом калия в метаноле под слоем азота; в течение последних 0 5 мин нагревания реакционную смесь встряхивали. [36]
Для случая метилата калия в метаноле наблюдается реакция почти строго первого порядка ( 1 03) вплоть до 0 6 М концентрации основания, и при этом скорость реакции не меняется при замене метилата калия на метилат натрия или тетраметиламмония. Прибавление 0 353 М йодистого калия к 0 260 М раствору метилата натрия в метаноле также не изменяет скорости процесса. В этих условиях можно предполагать, что метилат калия полностью диссоциирован и каталитически активной частицей является метилат-анион. Высокие значения диэлектрических констант для этих трех растворителей ( е 34, 35 и 49 для метанола, этиленгликоля и диметилсульфоксида соответственно при температуре около 20) делают вероятным такое предположение. [37]
Навеску 0 5 мг-экв анализируемого соединения растворяют в 80 мл пиридина, нейтрализованного в присутствии азофиолетового. Титруют потенциометрически метилатом калия или ТБАГ. Диенэстрол также можно титровать визуально в ацетоне в присутствии азофиолетового. [38]
Синтез проводят в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой Гершберга, обратным холодильником и стеклянной пробкой. После высушивания прибора метилат калия получают, добавляя абсолютный метанол к 0 9 г ( 0 23 моля) чистого калия под слоем бензола. Растворители удаляют при пониженном давлении и к сухому остатку добавляют 1 180 г ( 0 0197 моля) М О-чевины - N 5 в 4 мл абсолютного метанола. В 8 мл метанола растворяют 4 3 г ( 0 02 моля) ацетамидомалонового эфира и полученный раствор приливают сразу одной порцией к раствору мочевины. Смесь нагревают с обратным холодильником и перемешивают в течение 4 час. [39]
Для синтеза производных высших спиртов, растворимость в которых как фтористых солей, так и алкоголятов сравнительно низка, реакцию удобнее проводить в среде метанола. Образующийся на первой стадии метилат калия, рубидия или цезия в дальнейшем подвергается обменной реакции с высшим спиртом. [40]
Разработано раздельное определение ДДТ и кельтана на основе реакции Шехтера и Галлера в сточных водах предприятий, производящих хлорорганические пестициды. Метод основан на получении с метилатом калия окрашенных продуктов реакции ДДТ и кельтана. Чувствительность определения составляет 10 мкг в пробе. [41]
 |
Кривые потенциометрического титрования фенолов в среде ацетона. [42] |
Мере и Дамен [64, 65] опубликовали несколько работ по кондуктометрическому титрованию кислот и оснований в неводных средах. В качестве титров были использованы растворы метилата калия или натрия. [43]
Для кислот V и VII получены диметиловые эфиры VIII и IX соот-вететвенно. Гидролиз этих эфиров кипячением в метанольном растворе метилата калия приводит к исходным кислотам. [44]
Полимеризацию циклосилоксанов часто проводят в отсутствие растворителя. Полимеризация октаметилциклотетрасилоксана в различных растворителях в присутствии гидроокиси или метилата калия подтверждает это предположение. Скорость полимеризации в зависимости от типа растворителя увеличивается в следующем ряду: декалин п-хлортолуол о-дихлорбензол. Роль растворителя, по-видимому, сводится к изменению степени ионизации силанолята калия. Так как скорость полимеризации циклосилоксанов определяет стадия нуклеофильной атаки атома кремния силанолятным ионом [182], более высокая степень ионизации силанолята в полярном растворителе приводит к повышению скорости реакции. В растворе декалина при 140 степень превращения тетрамера в полимер снижается с уменьшением концентрации тетрамера. При более высоких концентрациях природа растворителя не оказывает влияния на положение равновесия. [45]
Страницы: 1 2 3 4