Cтраница 2
Получение метилата натрия производится по предыдущему, лишь с заменой абсолютного этилового спирта на метанол. [16]
Раствор метилата натрия, приготовленный из 0 74 г ( 0 032 грамматома) натрия и 10 мл метилового спирта, выпаривают досуха при 200 ( под конец в вакууме); бесцветный метилат натрия размельчают ( см. выше) и добавляют к нему раствор 2 38 г ( 0 032 моля) этилформиата в 16 мл сухого бензола; прибор эвакуируют и заполняют азотом. К охлажденной смеси при встряхивании добавляют раствор 2 60 г ( 0 016 моля) 5-метоксигидриндона - 1 в 20 мл сухого бензола; при этом постепенно образуется розоватый осадок. Реакционную смесь выдерживают в течение 4 - 5 час. Органический слой промывают один раз водой и один раз разбавленным раствором едкого натра. Водные вытяжки соединяют, промывают4 эфиром и подкисляют соляной кислотой со льдом. [17]
Раствор метилата натрия, приготовленный растворением l 8ot ( 78 3 ммоль) натрия в 30 мл безводного метанола, прикапывают нц 0 - 5 QC н перемешивании в течение 20 мин к раствору 10 0 г ( 66 2 ммоль) 0-ннгробеизальдегида и 4 60 г ( 75 4 ммоль) безводного нитрометащ в 50 мл метанола. После прибавления почти всего раствора металац натрия начинается кристаллизация желтого 1 - ( о-интрофеинл) - 2-внтро-этилата натрия. [18]
Раствор метилата натрия, полученного из 3 г натрия в избытке метанола, смешивают с 20 г О О S-триметилтиолфосфата и нагревают в течение 2 ч на кипящей водяной бане. После охлаждения смеси выделившийся продукт отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из смеси ацетон - метанол. [19]
Раствор метилата натрия приготовляют растворением 11 5 г металлического натрия в 1 л сухого чистого метилового спирта. [20]
Действие метилата натрия в первом случае приводит к образованию только олефина - 2-ментена ( X); однако реакция протекает много медленнее, чем реакция неоментилхлорида, так как в переходном состоянии реакции хлор должен находиться в аксиальном положении, что вынуждает метильную и изопропильную группу занимать неблагоприятные аксиальные положения. Если атом хлора в неоментилхлориде находится в аксиальном положении, метильная и изопропильная группы занимают экваториальные положения. [21]
Раствор метилата натрия, полученный растворением 57 г металлического натрия в 100 мл метилового спирта, прибавляют к раствору 770 г метилового эфира Ы - бепзоил - карбметсжошетилмеркапто) аланика в 500 мл метилового спирта. Из реакционной смеси быстро выкристаллизовывается натриевая соль энолышй формы df - 4-бенз-амидо - З - кетотетрагидротиофен-2 - карбоновой кислоты. Через I час осадок отфильтровывают, промывают метиловым спиртом, а затем эфиром и супгат на воздухе. [22]
К метилату натрия, полученному из 6 4 г металлического натрия и суспендированному в сухом диэтиловом эфире, прибавляют по каплям 34 9 г фенилдихлорарсина. Смесь нагревают 2 ч на водяной бане. На следующий день раствор декантируют, растворитель отгоняют. Осадок после декантации несколько раз промывают отогнанным растворителем. Затем диэтиловый эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. [23]
К метилату натрия, полученному из 6 4 г металлического натрия и суспендированному в сухом диэтиловом эфире, прибавляют по каплям 34 9 г фенилдихлорарсина. Смесь нагревают 2 ч яа водяной бане. На следующий день раствор декантируют, растворитель отгоняют. Осадок после декантации несколько раз промывают отогнанным растворителем. Затем диэтиловый эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. [24]
С метилатом натрия получается метиловый эфир в виде красивых бесцветных кристаллов темп. [25]
С метилатом натрия и алкоголятами щелочных металлов других спиртов атразин дает соответствующие 2-алкокси - 4-этил-амино - 6-изопропиламино-сылш - триазины, которые физиологически активны, а первый представитель этого ряда является хорошим гербицидом. Аналогично протекает реакция и с меркап-тидами щелочных металлов. [26]
Был применен продажный метилат натрия. Если готового препарата не имеется, то его можно получить. [27]
Поскольку реакция метилата натрия с уксусной кислотой или с отработанным реактивом идет без участия воды, то по количеству реактива Фишера, затраченному на титрование ( в отсутствие карбоната), можно определить общее количество воды и едкой щелочи в метанольном растворе или общее количество едкой щелочи в сухом порошкообразном метилате натрия. В присутствии карбоната при титровании находят общее количество едкой щелочи и карбоната. [28]
В присутствии метилата натрия или при длительном стоянии I отщепляет элементы азотистой кислоты и переходит в фенил-а-метоксивинилке-тон. Эта реакция была исследована подробно. Фенил-а-метокси - р-нитро-этилкетон ( 1) имеет подвижные атомы водорода в а - и - положениях. [29]
К раствору метилата натрия, полученному растворением 0 6 г натрия в 30 мл метанола, прибавляют 12 5 г бромистого тетрафенилстибония. Смесь нагревают при кипении до растворения осадка ( около 30 мин. По охлаждении колбу соединяют с ловушкой, охлажденной смесью сухого льда с ацетоном, систему эвакуируют и отгоняют метанол, не применяя внешнего нагревания. Оставшийся в колбе белый осадок встряхивают 5 мин. С), смесь фильтруют, процесс экстракции повторяют еще 3 раза, избегая по возможности присутствия следов влаги. От соединенных вытяжек отгоняют петролейный эфир до объема 20 мл; остаток охлаждают смесью сухого льда с ацетоном, растворитель сливают с осадка, последние следы растворителя удаляют в вакууме. После перекристаллизации из петролейного эфира вещество плавится при 132 С. [30]