Метилгликозида
Cтраница 1
Метилгликозиды не мутарогир / ют, не восстанавливают фелингову жидкость и инертны по отношению к реагентам на карбонильную группу. Они устойчивы к основаниям, но легко гидролизуются в присутствии следов кислоты. Фишер нашел, что фермент мальтаза гидролизует а-метил - /) - глюкозид, но не гидролизует р-аномер, а фермент из миндаля - эмульсин гидролизует р-метил - Ь - глюкозид и не изменяет а-изоме-ра. D-глюкозиды превращаются в а и p - D-глюкозу, что вытекало из величин оптического вращения. [1]
Метилгликозиды с приведенными реактивами реагируют слабо. [2]
Метилгликозиды устойчивы к гидрированию. Поэтому диаль-дегиды, получающиеся при периодатном окислении гликозидов, можно восстанавливать каталитически, не затрагивая глико-зидную группу [150, 685]; образующийся диол удобен для дальнейших превращений. [3]
Метилгликозиды не мутаротируют, не восстанавливают фелингову жидкость и инертны по отношению к реагентам на карбонильную группу. Они устойчивы к основаниям, но легко гидролизуются в присутствии следов кислоты. Фишер нашел, что фермент мальтаза гидролизует а-метил-1) - глюкозид, но не гидролизует р-аномер, а фермент из миндаля - эмульсин гидролизует р-метил - Ь - глюкозид и не изменяет а-изоме-ра. [4]
Метилгликозиды 2-аминосахаров дезаминируются быстрее соответствующих а-метилгликозидов. Аналогично ведут себя при дезаминировании и остатки аминосахаров и в полисахаридах. На основании этого, изучая кинетику дезаминирования хитозана и найдя ее близкой к таковой ( З - метилглюкозамина, было принято, что в хитине имеются р-гликозидные связи. [5]
В метилгликозиде свойства оксофункции снова исчезают. [6]
В метилгликозиде свойства оксофункции снова исчезают. Кроме того, от метилгликозида в кислой среде легко отщепляется при гидролизе метил и снова образуется исходный моносахарид. Таким образом, в гликозидах алкилированию подвергся гидроксил, несомый в таутомер-ной циклической форме бывшим карбонильным углеродом. [7]
При метилировании образуются метилгликозиды по первому углеродному атому глюкозы и по второму-у фруктозы. В подкисленном растворе гликозиды при нагревании омыляются; метиловые эфиры по другим гидроксильным группам остаются при этом неизменными. [8]
Остаток, содержащий метилгликозиды, растворяют в 100 мл воды, отбирают аликвотную пробу ( 1 мл), добавляют к ней 1 мл 5 % - ного раствора фенола и быстро вливают 5 мл концентрированной серной кислоты. Поглощение измеряют при 490 ммк, концентрацию глюкозы в пробе определяют по стандартной калибровочной кривой. [9]
 |
Конформаций метил-в-идопиранозидов. [10] |
В 1957 г. Ривс и Блоуин [48] установили, что некоторые, но не все метилгликозиды обнаруживают в щелочном растворе заметное изменение оптического вращения. [11]
Хадсон установил одинаковость конфигурации первого углеродного атома в а-глюкозе, а-маннозе и а-галактозе, превратив их в соответствующие метилгликозиды и окислив йодной кислотой ( стр. [12]
Метанолиз полисахаридов, так же как и меркаптолиз, повышает устойчивость многих моносахаридов в кислой среде путем превращения их в соответствующие метилгликозиды. [13]
Разделялась смесь полностью метилированных метил-а - и р-пиранозидов, D-араби - нозы, /) - ксилозы, D-глюкозы, D-маннозы и l - D-галактозы, а также метилгликозиды ди -: и три - О-метилгексозы. [14]
Третий продукт гидролиза канамицина, названный канозамином ( 123а), восстанавливает 4 моля HJCU с образованием 3 молей НСС Н и 1 моля СН2О; на окисление же метилгликозида канозамина ( 123Ь) расходуется только 2 моля HJO4 ( без выделения СН20), а его N-аце-тильное производное вообщз не окисляется йодной кислотой. При взаимодействии с о-фенилендиамином и фенилгидразином канозамин образует 1-фенилфлавазольное производное ( 125), получающееся и из D-глю-козы. Дезаминирование О-тетраацетилканозамина и последующее аце-тилираваиие приводят к пвнтаацетил-а - Д - глюкопирэназе, а полное ацетил ирование кавоз ам игаа - к пентаацетил - З - а мино - З - дез окси-р - Д - глюко-пиранозе, полученной также синтетически. Наконец, при окислении ка-нозаминида ( 123b) HJO4 и затем бромом была получена О - метоксн - П - оксиметилдигликолевая кислота ( 126), строение которой было установлено встречным синтезом из метил-а - Д - глюкопиранозида. [15]
Страницы: 1 2 3