Синглетный метилен

Cтраница 1

Образование МО ацетилена из фрагментов СН. [1]

Синглетный метилен: СН2 имеет пустую и дважды занятую молекулярные орбитали. [2]

Синглетный метилен имеет граничные МО, подобные SO2 ( см.: 1адачу 13.1), при этом высшей занятой МО является т-орбиталь. [3]

Корреляционная диаграмма для ( я34 яа2 - цикло-присоединения этилена к бутадиену. [4]

Синглетный метилен имеет граничные МО, подобные SO2 ( см. задачу 11.1), при этом высшей занятой МО является ст-орбиталь. [5]

Синглетный метилен имеет граничные МО, подобные SO2 ( см.: 1адачу 13.1), при этом высшей занятой МО является т-орбиталь. [6]

Как отмечалось выше, синглетный метилен присоединяется по двойной связи и включается в связь углерод - водород. Ниже рассмотрены некоторые примеры таких реакций. [7]

Результаты показывают, что синглетный метилен испытывает большое число соударений с молекулами инертного газа, прежде чем он столкнется с молекулой олефина и превратится в триплетный метилен, который затем прореагирует нестереоспецифически с оле-фином. [8]

Сталкиваясь с окружающими молекулами, синглетный метилен отдает свою энергию и превращается в более устойчивый триплетный метилен. [9]

Результаты импульсного фотолиза диазометана показывают, что сначала образуется короткоживущий синглетный метилен. Инверсия спина с образованием триплетного метилена может происходить при столкновениях с молекулами инертного газа. [10]

Диаграмма потенциальной энергии, демонстрирующая пересечение состояний 44 j и 3Bi метилена при изменении угла деформации 6. [11]

Вероятность нахождения на каждой из поверхностей должна была бы быть равной J / 2 - Поскольку синглетный метилен живет достаточно долго, система должна вести себя неадиабатически и оставаться на поверхности синглетного состояния. [12]

Метилен: СН2 при фотолизе диазометаиа образуется в менее стабильной синглетиой форме. Синглетный метилен в результате столкновений с молекулами диазометана теряет энергию и превращается в более стабильный триплетный метилен. Фотолиз диазосоединений удобен для генерации самого метилена, но малоупотребим для генерации других карбенов вследствие малой доступности выших диазоалкаиов. [13]

Однако в этих реакциях синглетный и триплетный метилены ведут себя по-разному. Синглетный метилен присоединяется стереоспецифично, триплетный - нестереоспецифично. Например, при фотолизе газообразной смеси диазометана с цис - или пгранс-2 - бутеном в обоих случаях продукт реакции содержит и цис - и тпранс-1 2-диметилциклопропаны. По-видимому, в газовой фазе образующийся синглетный метилен при столкновениях теряет энергию и быстро превращается в триплетный метилен. Это превращение может произойти раньше, чем присоединение к алкену. В таком случае образовавшийся триплетный метилен, присоединяясь к алкену, дает оба изомера циклопропанового производного. Когда фотолиз происходит в жидкой фазе, образующийся синглотный метилен быстро при соединяется к алкену. Например, ifuc - 2-бутен в жидкой фазе дает только 1 цс-1 2-диметилциклоцропан, а игранс-алкен - только пгранс-1 2-диметил-циклопропан. [14]

Некоторая стабилизация дигалокарбенов объясняется, по-видимому, присутствием атомов галогена. Такая пониженная реакционная способность дигалокарбенов объясняет, почему синглетный метилен будет внедряться в связь С - Н, образуя гомолог исходного алкана, а дихлоркарбен не вступает в реакции внедрения. [15]

Страницы: 1 2