Cтраница 1
Метиленхиноны весьма реакционноспособные соединения и в виде индивидуальных веществ обычно не выделяются. [1]
Метиленхиноны являются весьма реакционноспособными соединениями. [2]
Метиленхиноны ( хинометиды) имеют хиноидную систему связей, однако в отличие от хинонов в этих соединениях один из угле-родов цикла связан двойной связью не с кислородом, а с метилено-вым звеном. Такая структура для простейших метиленхинонов крайне неустойчива, и незамещенный метиленхинон не получен до настоящего времени. [3]
Таким образом, метиленхиноны являются важным звеном в общей проблеме стабилизации полимерных материалов фенольными стабилизаторами и исследование их свойств должно внести существенный вклад в решение этой задачи. [4]
При реакции этого же метиленхинона с уксусной кислотой в присутствии ацетата натрия с хорошим выходом получается ацетат 1 - ( 4-окси - 3 5-ди-грег - бутилфенил) - этанола-1, тогда как в отсутствие ацетата натрия в реакционной смеси образуется также значительное количество полимерных веществ. [5]
В связи с этим простейшие метиленхиноны могут существовать преимущественно в виде соответствующих бирадикалов. Естественно, пространственное экранирование радикальных центров и увеличение сопряжения должно приводить к повышению устойчивости подобных соединений. [6]
Арилметиленхиноны по реакционной способности занимают промежуточное положение между метиленхинонами, содержащими электронодонорные и электроноакцепторные заместители в мети-леновом звене. [7]
Полученный таким образом бензольный раствор 2 6-ди - / прет-бутил-4 - метиленхинона ( П) отделяется от водного слоя и к нему добавляется 0 01 моль первичного или вторичного амина. [8]
Определенный интерес представляют и некоторые фотохимические реакции, в результате которых образуются метиленхиноны. Фотолиз бензофенона и его производных в присутствии 2 6-диалкилфенолов оказался удобным путем получения ряда а а-дифенил-2 6-диалкилметиленхинонов, синтез которых другими методами достаточно сложен. [9]
Реакция бромирования ионола и конденсации 3 5-ди-ттгрепг - бутил-4 - оксибензилбромида с первичными, вторичными и третичными аминами идет через образование промежуточного соединения 2 6-ди-ягрет - бутил-4 - метиленхинона. [10]
Изучена реакция 3 5-ди-трет - бутил-4 - окси-бензилбромида с серусодержащими нуклеофильными агентами ( подобно ранее изученному взаимодействию его с аминами), показано, что реакция протекает через стадию образования 2 6-ди-трет - бутил-4 - метиленхинона. При окислении ионола в бензольном растворе образуется мети-ленхинон, который быстро превращается в стильбенхинон. Подобраны условия, при которых превращение резко замедляется и при прибавлении па этой стадии того или иного нуклеофильного агента образования стильбенхинона не происходит, а получаются с хорошим выходом продукты 1 6-присоединения. Таким образом, из и-онола получен ряд азот - и серусодержащих экранированных фенолов. [11]
Наконец, следует отметить, что определенная группа метиленхино-ков является термостабилизаторами полимерных материалов и обладает фотозащитным действием благодаря высокой абсорбционной способности УФ-света в области 300 нм - По данным доктора химических наук П. И. Левина, эффективность пространственно-затрудненных метиленхи-нонов примерно стоит на уровне фенолов, из которых метиленхиноны были получены. Например, для стабилизированного изотактического полипропилена тетра - ( 2 6-ди-трет. [12]
В связи с этим метиленхиноны удобно использовать для введения в молекулы стабилизатора длинной жирной цепочки ( например, при взаимодействии некоторых метиленхинонов с пальметиновой или стеариновой кислотами) или полярной функциональной группы для придания стабилизатору свойства совместимости с полимером. [13]
Пространственное экранирование карбонильной группы-одного из реакционных центров молекулы метиленхинона - приводит к увеличению устойчивости этого соединения. Так, многие 2 6-диза-мещенные метиленхиноны со свободной метиленовой группой уже могут существовать в разбавленных растворах. Максимальный пространственный эффект проявляется при наличии в положениях 2 6 молекулы метиленхинона грег-бутильных групп. Только при замене хотя бы одного атома водорода в метиленовой группе на какой-либо заместитель подобные метиленхиноны становятся достаточно устойчивыми в индивидуальном состоянии. [14]
При действии кислорода фенолы краснеют, а фенолальде-гидные смолы желтеют. При этом образуются пирокатехин, орто-и парабензохинон, аурин, метиленхиноны. Свет и соединения железа и меди катализируют этот процесс. Очистка фенолов от соединений меди и железа замедляет потемнение смол, но не предотвращает его. [15]