Cтраница 2
В работах Н. Д. Зелинского и Н. И. Шуйкина [14], Н. Д. Зелинского и Я. Т. Эйдуса [15] было сделано предположение о промежуточном образовании таких радикалов при расщеплении циклогексана и в условиях синтеза углеводородов из СО и Нз для того, чтобы объяснить образование продуктов метилирования бензола ( толуола и ксилола), наблюдаемое и в том и в другом случаях. Подобное предположение делается Н. И. Шуйкияым и в ряде его последних исследований каталитических превращений углеводородов под давлением водорода. [16]
В работах Н. Д. Зелинского и Н. И. Шуйкина [14], Н. Д. Зелинского и Я. Т. Эйдуса [15] было сделано предположение о промежуточном образовании таких радикалов при расщеплении циклогексана и в условиях синтеза углеводородов из СО и На для того, чтобы объяснить образование продуктов метилирования бензола ( толуо ла и ксилола), наблюдаемое и в том и в другом случаях. Подобное предположение делается Н. И. Шуйкиным и в ряде его последних исследований каталитических превращений углеводородов под давлением водорода. [17]
При проведении опытов с непредельными углеводородами было установлено, что они алкилируются окисью этилена. Поэтому могло показаться, что метилирование бензола окисью этилена в толуол должно происходить без особых трудностей. [18]
Превращение 1, 3, 5-ксиленола в присутствии бензола происходит иначе, чем в отсутствие последнего. Более глубокое превращение ксиленола и - наличие в продуктах реакции толуола при проведении реакции в присутствии бензола указывает а то, что при этом происходит метилирование бензола за счет деметилирования ксиленола. [19]
Положительные результаты были получены также при метилировании в присутствии крымской ( курцовской) глины. Установлено, что реакция метилирования бензола метилалем начинается при 350; наилучший выход толуола ( ок. [20]
Ту же закономерность установили Эндрюс и Кифер [127], определившие устойчивость молекулярных соединений, которые образуются между двуокисью серы и бензолом или его гомологами, растворенными в четырех-хлористом углероде. Максимум поглощения лежит в области 280 - 305 т л, причем по мере прогрессирующего метилирования бензола максимум смещается в сторону длинных волн. [21]
Дибензил получается с 90 - 100 % выходом при взаимодействии бензола с дихлорэтиленом в присутствии алюминия и хлористого алюминия. Дибензил же может быть превращен 64 в смесь толуола и этилбензола при действии водорода в присутствии катализатора ( хлористого цинка и глинозема) при 400 и давлении в 100 атмосфер. При пропускании смеси бензола и 8 % диметилового эфира над фосфатным катализатором при 400 и 200 атмосферах давления получается смесь углеводородов, содержащая 18 % толуола, 4 % ксилола и 4 % полиметилбензолов. Толуол может быть получен Пиролизом ксилола или богатых ксилолом фракций при 600 - 1000 в присутствии водорода или водородсодержащих газов. Интересен процесс производства толуола из фталевой кислоты или ее ангидрида каталитическим гидрированием при 400 и 200 атмосферах давления над окисью ванадия или молибдена. При взаимодействии нафталина с водородом при 200 атмосферах давления в присутствии основного ацетата олова образуются бензол, толуол и о-ксилол. Мезитилен может быть получен действием серной кислоты на ацетон 6Э или конденсацией ацетона в присутствии силика-геля или глинозема 70 или, наконец, метилированием бензола, толуола и ж-ксилола. Метильные группы ксилолов мигрируют под влянием хлористого алюминия. [22]