Метилирование - целлюлоза
Cтраница 1
Метилирование целлюлозы может быть осуществлено действием эфирного раствора диазометана на целлюлозу или ее производные. [1]
Скорость метилирования целлюлозы в значительной степени зависит от интенсивности межмолекулярного взаимодействия в целлюлозном материале. При применении в качестве исходного материла не целлюлозы, а ее производных, у которых число водородных связей между макромолекулами невелико, скорость реакции значительно повышается. [2]
 |
Влияние числа метилирований на получении высокометилиро-содержание метоксильных групп в полу - ванной чаемых эфирах. [3] |
Скорость метилирования целлюлозы, так же как и скорость реакции образования других простых и сложных эфиров целлюлозы, в значительной степени зависит от условий предварительной обработки целлюлозного материала. При применении в качестве исходного материала не целлюлозы, а ее производных, у которых число водородных связей между макромолекулами невелико, скорость реакции значительно повышается. [4]
Скорость метилирования целлюлозы в значительной степени зависит от интенсивности межмолекулярного взаимодействия в целлюлозном материале. При применении в качестве исходного материла не целлюлозы, а ее производных, у которых число водородных связей между макромолекулами невелико, скорость реакции значительно повышается. [5]
Особенно мягко протекает метилирование целлюлозы диазометаном [143], которое при нейтральной реакции затрагивает преимущественно легкодоступные области. [6]
Изучая начальные стадии метилирования целлюлозы ( степени замещения 0 1 - 0 6), Тимелл и Парвес [29] установили, что вначале происходило быстрое и почти полное замещение неупорядоченных участков, после чего наблюдалось постепенное замещение упорядоченных участков, начавшееся у краев кристаллитов и постепенно распространявшееся по макромолекулам. [7]
Согласно работе38, при метилировании целлюлозы диазометаном в нейтральной среде разница в реакционной способности вторичных и первичных ОН-групп проявляется в меньшей степени. [8]
Получение полностью замещенных продуктов при метилировании целлюлозы по этому методу встречает значительные трудности. [9]
Этот факт свидетельствует о том, что и процесс слабого метилирования целлюлозы ( осуществляемый на алкалицеллюлозе действием йодистого метила), так же как оксиэтилирования, приводит к глубокому изменению ее структуры, но требует более жестких условий реагирования и поэтому сопровождается значительной деструкцией целлюлозы. [10]
Хоуорт с сотрудниками установил наличие гидроксильных групп в конечном глюкозном остатке целлюлозной молекулы путем метилирования целлюлозы, гидролиза продукта реакции в условиях, устраняющих разрушение метоксильных групп, и определения их расположения в продуктах гидролиза. [11]
Описанные выше три реакции являются эндотермическими, и в порядке уменьшения эндотермичности они располагаются в следующий ряд: метилирование целлюлозы, образование метилового спирта, образование деметилового эфира. Однако вследствие выделения теила при разбавлении и нейтрализации щелочи суммарный процесс экзотермичен. [12]
Основным продуктом, получаемым при гидролизе этих препаратов, является, наряду с глюкозой, 2-метил-глюкоза. Следовательно, в процессе метилирования целлюлозы в гетерогенной среде вторичные гидроксильные группы реагируют быстрее, чем первичные. Повидимому, эта закономерность имеет место и при получении других простых эфиров целлюлозы. Однако при алкилиро-вании IB гомогенной среде, по данным Маховей и Парвеса 23, в первую очередь реагируют первичные гидроксильные группы, причем скорость алкилирования этих групп примерно в два раза больше, чем вторичных гидроксильных групп. Эти данные требуют дополнительной проверки. [13]
Метилоксиэтилцеллюлоза [100] не растворяется в горячей воде и при ее синтезе не требуется операции экстракции. Синтез осуществляется в аппарате для метилирования целлюлозы. Вначале проводится обычное метилирование, причем непрореагировавшая щелочь является катализатором оксиэтилирования. Окись этилена загружается в количестве 0 07 вес. Реакция проводится при 35 С в течение 2 5 - 3 5 ч; температура коагуляции полученного продукта 50 - 70 С. В табл. 17 приведена чувствительность водных растворов метилоксиэтилцеллюлозы к действию различных солей. [14]
Страницы: 1 2