Метилирование - целлюлоза
Cтраница 2
Следовательно, при метилировании могут получиться только 2-или 6 - О-метилглюкозы. Отсюда следует, что продуктами метилирования целлюлозы должны быть 2 6-ди - О-метилглюкоза и 2 3 6-три - О-метилглюкоза, получающиеся в равном соотношении. [16]
Так как метилхлорид менее токсичен, чем диметилсульфат, и имеет более низкую стоимость, в настоящее время в промышленности используется только этот способ получения МЦ. Кроме того, под действием диметилсульфата процесс метилирования целлюлозы осуществляется медленно и при однократном метилировании не удается получить достаточно высоких степеней замещения. Под степенью замещения понимают число заместителей в производных целлюлозы, приходящееся на 100 элементарных звеньев макромолекулы. [17]
Пленки из МЦ устойчивы к УФ-излучению, действию различных масел и большинству органических растворителей. Устойчивость МЦ к действию микроорганизмов зависит от степени замещения, но определяющим фактором является равномерность метилирования целлюлозы, так как атаке бактерий подвергаются в первую очередь незамещенные участки макромолекул. МЦ при степени замещения не менее 200 весьма устойчива к бактериальному воздействию. [18]
В 1912 г. одновременно Лейхсом в Германии, Лилиенфельдом в Австрии и Дрейфусом во Франции [327] были запатентованы способы промышленного использования зфиров целлюлозы. В главе V рассматриваются кратко очень важные исследования Дэнхама и Вудхауза, Хэуорса, Херста, Ирвина, Каррела и др., посвященные метилированию целлюлозы. [19]
Проведенные исследования12 - 15 показали, что вторичные ОН-группы ( точнее одна из них, обладающая более высокой кислотностью) всегда реагируют быстрее и, следовательно, обладают большей реакционной способностью, чем первичные ОН-группы. При метилировании в гетерогенной среде, в частности, при действии диметилсульфата и йодистого метила на щелочную целлюлозу, происходит О-алкилирование как вторичных, так и первичных ОН-групп, причем во всех случаях реакционная способность одной из вторичных ОН-групп в 2 - 3 раза выше, чем первичной ОН-группы. При гомогенном метилировании целлюлозы, растворенной в гидроокиси триэтилбензиламмония или в 10 % - ном растворе NaOH, одна из вторичных ОН-групп также более реакцион-носпособна, чем первичные ОН-группы. [20]
Проведенные исследования12 - 15 показали, что вторичные ОН-группы ( точнее одна из них, обладающая более высокой кислотностью) всегда реагируют быстрее и, следовательно, обладают большей реакционной способностью, чем первичные ОН-группы. При метилировании в гетерогенной среде, в частности, при действии диметилсульфата и йодистого метила на щелочную целлюлозу, происходит О-алкилирование как вторичных, так и первичных ОН-групп, причем во всех случаях реакционная способность одной из вторичных ОН-групп в 2 - 3 раза выше, чем первичной ОН-группы. При гомогенном метилировании целлюлозы, растворенной в гидроокиси триэтилбензиламмония или в 10 % - ном растворе NaOH, одна из вторичных ОН-групп также более реакцион-носпособна, чем первичные ОН-группы. [21]
 |
Влияние числа повторных метилировании ( Мо на со держание метоксилышх групп и получаемых эфирах целлю. юлы. [22] |
Влияние условий проведения реакции особенно существенно в случае целлюлозы потому, что большинство ее превращений протекает в гетерогенной системе. При этом большое значение имеет неоднократное последовательное воздействие. На рис. 7.2 показано, как зависит глубина метилирования целлюлозы от числа обработок образца метилирующим агентом. [23]
Бактерии, выделяющие ферменты, способные вызывать деструкцию целлюлозы, на препаратах метилцеллюлозы не растут. Однако ее растворы не обладают бактерностатпческими свойствами, и при действии указанных бактерий вязкость этих растворов уменьшается. Атаке бактерий подвергаются незамещенные участки макромолекул, поэтому большое значение имеет равномерность метилирования целлюлозы. [24]
Урбан [13], Фрейденберг и Браун [14] получили водонерастворимую волокнистую триметилцеллюлозу при однократной обработке, а позднее Фрейденберг, Планкенхорн и Боппель [15] после ступенчатого метилирования целлюлозы в жидком аммиаке йодистым метилом или диметилсульфатом в присутствии щелочи получили 80 % метилированного производного с теоретическим содержанием метоксила, сохранившего волокнистую структуру. [25]
Страницы: 1 2